高硅Y型分子筛催化裂化催化剂的研究
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【摘要】:流化催化裂化(FCC)是原油加工过程的核心技术。近年来,随着原油的重质、劣质化,各国炼油企业在FCC原料中掺入重质油的比例逐渐增加,迫切需要开发高活性、低结焦的渣油FCC催化剂。 Y型沸石是催化裂化催化剂的主要活性组分,提高Y型沸石的硅铝比对于提高其稳定性、酸性、产品选择性等都具有重要的作用。本论文采用直接合成方法制备了硅铝比(SiO2/Al2O3)大于6.0的高硅NaY型分子筛。本论文工作通过优化合成方法,以廉价工业原料在不添加任何模板剂情况下,直接合成出硅NaY型分子筛。 将优化后的成熟配方成功进行了中试放大实验,得到高硅NaY沸石产品。对产品进行了XRD、SEM等一系列表征,数据显示,中试放大样品晶型完整、无杂晶,相对结晶度在95%以上,硅铝比相对于工业NaY标样提高了1.3个单位;晶粒小、分散良好;工业NaY标样相比,样品比表面积增加40m2/g,晶格崩塌温度平均提高44℃,显示出优良的热稳定性。 高硅NaY沸石在不同温度水热处理和稀土改性后得到REUSY分子筛。将REUSY分子筛制备成催化裂化催化剂,对其进行了催化裂化反应性能评价。实验结果表明,与工业常用FCC催化剂相比经700℃水热处理得到的REUSY分子筛催化剂C-2,具有良好氢转移活性和较高轻油转化率,同时重油、焦炭产量降低,得到的汽油产品烯烃降低而辛烷值不降低。 REUSY分子筛催化剂C-2具有良好的原料适应性和稳定性,适宜工业应用。
【关键词】:高硅NaY沸石 合成 改性 稀土 催化裂化
【学位授予单位】:复旦大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2012
【分类号】:O643.36
【目录】:
- 摘要6-7
- Abstract7-9
- 第一章 绪论9-26
- 1.1 催化裂化反应9-17
- 1.1.1 催化裂化的化学反应9-12
- 1.1.2 反应机理12-16
- 1.1.3 催化剂酸性和孔结构对其裂化性能的影响16-17
- 1.2 FCC催化剂研究进展17-19
- 1.3 高硅Y型分子筛19-25
- 1.3.1 Y型分子筛的结构19-20
- 1.3.2 Y型分子筛的研究进展20-21
- 1.3.3 高硅Y分子筛的制备方法21-25
- 1.4 本论文的研究目的和创新点25-26
- 第二章 实验方法26-34
- 2.1 主要试剂和药品26-27
- 2.2 实验设备及仪器27
- 2.3 表征方法27-34
- 2.3.1 X射线粉末衍射(XRD)27-29
- 2.3.2 扫描电子显微镜(SEM)29-30
- 2.3.3 低温氮气物理吸附分析30-31
- 2.3.4 热分析(TG、DSC)31
- 2.3.5 X-射线荧光光谱(XRF)元素分析31
- 2.3.6 氨气程序升温脱附(NH3-TPD)31-32
- 2.3.7 颗粒分布32
- 2.3.8 磨损指数的测定32
- 2.3.9 ACE催化裂化评价32-34
- 第三章 高硅Y沸石的制备34-48
- 3.1 高硅Y型分子筛的合成34-36
- 3.2 结果与讨论36-40
- 3.2.1 合成体系碱度的影响36-37
- 3.2.2 投料硅铝比的影响37-38
- 3.2.3 导向剂的用量影响38-39
- 3.2.4 凝胶水含量影响39-40
- 3.2.5 晶化温度和时间的影响40
- 3.3 高硅NAY分子筛的中式放大40-41
- 3.4 样品表征41-47
- 3.4.1 样品XRD表征41-42
- 3.4.2 晶体形貌、粒径及粒度分布42-44
- 3.4.3 样品比表面积、孔体积和低温氮吸附/脱附等温线分析44-45
- 3.4.4 热稳定性分析45-47
- 3.5 结论47-48
- 第四章 催化剂的制备48-59
- 4.1 催化剂的制备48-49
- 4.1.1 REUSY的制备48-49
- 4.1.2 催化制备49
- 4.2 结果与讨论49-57
- 4.2.1 稀土交换量考察49-50
- 4.2.2 REUSY分子筛水热稳定性的考察50-51
- 4.2.3 水热处理温度对REUSY分子筛酸性的影响51-52
- 4.2.4 REUSY样品的比表面积、孔体积和低温氮吸附/脱附52-53
- 4.2.5 分子筛的加入量与催化剂磨损强度的关系53-54
- 4.2.6 催化剂的粒度分布54-55
- 4.2.7 ACE评价结果55-57
- 4.3 结论57-59
- 第五章 催化剂反应性能的中试评价59-67
- 5.1 试验部分59-61
- 5.1.1 催化剂的制备59
- 5.1.2 试验装置和试验方法59-60
- 5.1.3 试验用催化剂和原料性质60-61
- 5.2 产物分析方法61-62
- 5.2.1 裂化气烃类组成分析61
- 5.2.2 液相产物中汽油的烃族组成分析61-62
- 5.3 实验结果与讨论62-66
- 5.3.1 催化裂化产品分布62-63
- 5.3.2 催化裂化汽、柴油性质63-64
- 5.3.3 催化剂稳定性的考察64-65
- 5.3.4 原料油适应性实验65-66
- 5.4 总结66-67
- 第六章 结论67-69
- 参考文献69-76
- 致谢76-77
【参考文献】
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本文编号:382242
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