无催化剂、无氧化剂下脱磺酰基的C-P键偶联反应

发布时间：2023-06-16 20:07

　　有机磷化合物是一大类非常重要的有机化合物,具有广泛的生物生理活性。磷元素广泛存在于药物、农药分子以及天然产物中,同时可用作有机功能材料、配体、有机催化剂、有机合成试剂等,是有机合成中构建碳环和杂环化合物的重要结构骨架。因此,含磷化合物的合成一直是有机化学中一个非常重要的研究领域,不断推动着化学家们发展新的、高效的合成方法学。另一方面,砜类化合物中砜基具有良好的离去能力,在碱的作用下,与亲核试剂发生反应可以用来延长碳链,因此脱砜偶联反应被广泛应用于有机合成中。在本论文中,我们利用砜类化合物与氧化膦,在无过渡金属、无催化剂以及无氧化剂的条件下,发生脱砜偶联反应,实现了一系列C-P键的构建。首先,我们设计了二苯基氧化膦与苯乙炔基-4-甲基苯基砜的脱砜偶联反应。我们经过一系列的条件(如碱、溶剂)筛选确定了反应的最优条件:碳酸铯(Cs2CO3)作为碱、四氢呋喃(THF)作为溶剂在室温下反应,便可得到最优结果,最终以42-98%的分离收率得到了一系列多取代的炔基膦氧化物和膦酸酯类化合物。随后,对其反应机理进行了初步探究,提出了可能的反应机理。与此同时,我们还将该策略拓展至烯基和烯丙基砜类化合物,并...

【文章页数】：78 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 C-P键偶联反应的研究进展
        1.2.1 过渡金属催化的C-P键的构建
        1.2.2 无过渡金属参与的C-P键的构建
        1.2.3 可见光介导的C-P键的构建
    1.3 砜类化合物在有机合成中的应用
    1.4 本文立题思想
        1.4.1 研究目的及意义
        1.4.2 立题思想与研究思路
第二章 无催化剂、无氧化剂下脱磺酰基的C-P键偶联反应
    2.1 前沿
    2.2 实验部分
        2.2.1 仪器、试剂
        2.2.2 底物的合成
        2.2.3 目标化合物的合成
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 C(sp)-P键的构建:炔基膦氧化物(膦酸酯)的合成
        2.3.2 C(sp²)-P键的构建:烯基膦氧化物的合成
        2.3.3 C(sp³)-P键的构建:烯丙基膦氧化物的合成
        2.3.4 该反应策略的合成应用
        2.3.5 反应机理
        2.3.6 目标化合物的波谱数据
    2.4 本章小结
第三章 结论
参考文献
在校期间发表的论文及科研成果
致谢
附图



本文编号：3833902