自由基硼氢化反应参与的含硼乙二醇衍生物一锅法合成

发布时间：2023-09-02 10:27

　　乙二醇及其衍生物是一类常用的有机合成砌块,它们具有优异的物理与化学特性,因而在有机合成以及工业生产中有着广泛的应用价值。该类化合物的前体化合物常常为环氧乙烷、丙三醇、合成气(水煤气)、糖类等等,均为化石能源或生物质能源的衍生及下游产品。虽然利用上述生物质作为制备乙二醇及其衍生物的原料是一种理想的合成方法,仍存在较大的局限性。碳碳不饱和键的硼氢化反应作为一类合成含硼有机骨架的高效方法,具有非常高的原子经济性。随着自由基化学的发展,自由基硼氢化反应以相对温和的反应条件以及较好的官能团容忍性,成为自由基化学和有机硼化学发展的交叉增长点。本论文从α,β-不饱和缩醛的自由基硼氢化反应出发,通过硼氢化产物的一锅法转化,发现了一类独特的制备含硼乙二醇衍生物的方法,结合控制实验和氘代实验的结果,并基于我们课题组之前的工作提出了相应的反应机理。论文的第一章简要阐述了硼氢化反应的发现与发展,回顾了传统的亲电型硼氢化反应以及过渡金属催化的硼氢化反应及其相应的反应特性与行为。通过硼自由基的发现、生成及其参与的反应的相关介绍,引出了自由基硼氢化反应。论文的第二章介绍了氮杂环卡宾硼自由基参与的α,β-不饱和缩醛硼...

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摘要
ABSTRACT
第一章 硼氢化反应发展简介及其在自由基反应中的应用
    1.1 简介
    1.2 经典亲电不饱和键硼氢化反应
    1.3 过渡金属催化的硼氢化反应
    1.4 自由基硼氢化反应
    1.5 小结与展望
第二章 α,β-不饱和缩醛的自由基硼氢化反应
    2.1 前言
    2.2 实验结果与讨论
        2.2.1 反应条件的筛选
        2.2.2 反应底物扩展与讨论
        2.2.3 反应机理与氘代实验
        2.2.4 产物的衍生化
    2.3 结论
第三章 实验部分
    3.1 实验仪器与试剂
    3.2 α,β-不饱和缩醛化合物的制备
    3.3 1,3-二氧五环类α,β-不饱和缩醛化合物的自由基硼氢化反应及频哪醇硼酸酯的转化反应
    3.4 其它α,β-不饱和缩醛化合物的自由基硼氢化反应及频哪醇硼酸酯的转化反应
    3.5 α,β-不饱和硫代缩醛化合物的自由基硼氢化反应及转化
    3.6 氘代实验(3b-D)
    3.7 频哪醇硼酸酯的转化
        3.7.1 合成含有硅保护基的产物(10)
        3.7.2 频哪醇硼酸酯转化为呋喃的产物(1)
        3.7.3 频哪醇硼酸酯转化为羟甲基的产物(12)
        3.7.4 频哪醇硼酸酯转化为三氟硼酸钾的产物(13)
参考文献
附录一 新化合物数据一览表
附录二 部分化合物的核磁共振谱图
致谢
在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果



本文编号：3845032