有机磷氧化物小分子的光谱探测和反应机理研究

发布时间：2023-10-29 10:35

　　有机磷氧化物小分子如磷烯氧化物(R-PO)、烷基二氧化磷(R-PO2)、偏磷酸酯(ROPO2)在合成化学中具有重要的作用,同时也是有机含磷阻燃剂在燃烧和光化学氧化降解过程中的关键中间体。对这类物种的光谱、结构、反应活性的研究成为近年来有机磷化学的热门研究课题之一;相关分子的构象转化和结构异构研究也成为理论计算化学研究的热点。本论文以二叠氮化合物CH3OP(O)(N3)2和CH3P(O)(N3)2以及2-丁烯基磷酸甲酯为研究对象,采用低温基质隔离红外光谱,以高精度的量子化学计算为辅助,产生并表征了不稳定的新颖有机磷氧化物小分子CH3OPO、CH3PO2和CH3OPO2,并对相应的反应机理进行了深入探讨,具体研究内容如下:一、利用低温基质隔离红外光谱研究CH3OP(O)(N3)2的分解。首先,采用高温(1000 K)闪光热解CH3OP(O)(N3)2,气相产生了CH3OPO的两种构象异构体:顺式CH3OPO(cis-CH3OPO)和反式CH3OPO(trans-CH3OPO),并在Ar和N2基质中对两者进行了红外光谱表征。接着用266nm激光短时间光照,发生cis-CH3OPO至trans...

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【学位级别】：硕士

【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 有机磷化合物的简介
        1.1.1 有机磷化合物的研究意义
        1.1.2 有机磷化合物的研究现状
    1.2 磷烯的简介
    1.3 磷烯氧化物的研究现状
        1.3.1 RPO的研究意义及现状
        1.3.2 RPO₂的研究意义及现状
    1.4 选题依据和研究目标
    参考文献
第二章 实验和理论计算方法
    2.1 实验仪器与装置
        2.1.1 合成分离实验装置
        2.1.2 低温接质隔离原理
        2.1.3 低温基质隔离实验装置
        2.1.4 光谱表征仪器
    2.2 理论计算方法简介
    参考文献
第三章 有机磷(Ⅲ)氧化物CH₃OPO的产生和异构化
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 样品的制备
        3.2.2 低温基质隔离光谱
        3.2.3 量子化学计算
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 CH₃OP(O)(N₃)₂的基质隔离热解实验
        3.3.2 CH₃OPO的顺、反构象转化
        3.3.3 CH₃OP(O)(N₃)₂的基质隔离光解实验
        3.3.4 CH₃OPO的异构化和分解机理
    3.4 本章小结
    参考文献
第四章 有机磷(Ⅴ)氧化物CH₃OPO₂的产生与表征
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 样品的制备
        4.2.2 低温基质隔离红外光谱
        4.2.3 量子化学计算
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 2-丁烯基磷酸甲酯的光谱表征及热解实验
        4.3.2 CH₃PO的基质隔离光氧化实验
        4.3.3 理论计算
    4.4 本章小结
    参考文献
全文总结
硕士期间发表论文
致谢
附录



本文编号：3857908