乙腈辅助α,β-不饱和烯酸/烯烃的氧化膦酰化反应研究

发布时间：2023-10-31 18:08

　　β-羰基膦酸酯类化合物在有机合成、生命科学、药物化学以及功能材料等领域占据着重要地位,除了其生物活性,β-羰基膦酸酯还是重要的有机反应中间体,通过Horner-Wadsworth-Emmons反应,β-羰基膦酸酯可用来合成烯烃类化合物;β-羰基膦酸酯还具有出色的金属络合能力,可用来萃取碱性金属、过渡金属、镧系、锕系等元素。β-羰基膦酸酯的合成方法很多,最早的方法是通过α-卤代酮和亚膦酸酯的Arbuzov反应来制备,还有金属催化的炔基膦酸酯的水和反应等,这些方法通常存在原料复杂、操作繁琐、反应条件苛刻等缺陷。新近的方法包括金属催化下的炔烃或烯烃与H-亚磷酸酯的氧化膦酰化反应,以及用金属催化α,β-不饱和羧酸的脱羧-氧化膦酰化反应,特别需要指出的是,α,β-不饱和羧酸常温下为白色固体粉末,易于储存,无特殊性气味,在使用和储存方面具有更大的优势,然而,目前报道的α,β-不饱和羧酸的脱羧-氧化膦酰化反应还存在金属催化剂复杂昂贵,并在碱性条件才能进行等缺点。本论文首次发展了一种使用α,β-不饱和烯酸与H-亚磷酸酯为原料,在Cu SO4·5H2O催化下,以乙腈为反应溶剂,高效合成β-羰基膦酸酯类化...

【文章页数】：124 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 β-羰基膦酸酯
        1.1.1 β-羰基膦酸酯的性质应用
        1.1.2 β-羰基膦酸酯在有机化学中的应用
        1.1.3 β-羰基膦酸酯在生物化学中的应用
        1.1.4 β-羰基膦酸酯的合成方法
    1.2 铜氧体系
        1.2.1 铜氧体系在生命科学中的应用
        1.2.2 铜氧体系在有机化学中的应用
            1.2.2.1 铜氧体系氧化类型I
            1.2.2.2 铜氧体系氧化类型II
    1.3 α,β-不饱和羧酸脱羧构建C-P键
    1.4 论文的设计思路及研究内容
第二章 α,β-不饱和烯酸与H-亚磷酸酯的脱羧-氧化膦酰化反应
    2.1 引言
    2.2 实验路线
    2.3 实验部分
        2.3.1 仪器与试剂
        2.3.2 起始反应物H-亚磷酸酯的制备
    2.4 反应条件的优化
        2.4.1 溶剂的考察
        2.4.2 催化剂的考察
        2.4.3 催化剂用量的考察
        2.4.4 反应温度的考察
        2.4.5 磷试剂用量的考察
    2.5 反应适用性研究
    2.6 反应机理研究
    2.7 化合物结构表征
    2.8 本章小结
第三章 烯烃与H-亚磷酸酯的氧化膦酰化反应
    3.1 引言
    3.2 实验路线
    3.3 反应条件的优化
        3.3.1 溶剂的考察
        3.3.2 催化剂的考察
        3.3.3 催化剂用量的考察
        3.3.4 反应温度的考察
        3.3.5 磷试剂用量的考察
    3.4 反应适用性研究
    3.5 反应机理研究
    3.6 化合物结构表征
    3.7 本章小结
第四章 结论
参考文献
附图
在读期间发表或接收的学术论文
致谢



本文编号：3859217