氮杂环卡宾催化γ-卤代烯醛不对称环加成反应研究

发布时间：2023-10-31 19:50

　　近年来,氮杂环卡宾(NHC)有机催化反应,引起化学家极大兴趣。γ-卤代烯醛在氮杂环卡宾催化作用下,选择性的生成vinyl enolate或者acyl azolium中间体,可分别进行[4+x]或者[3+x]环加成反应。本论文重点研究了氮杂环卡宾催化γ-卤代烯醛的[4+2]环加成反应和[3+3]环加成反应,合成了含有吲哚骨架的螺手性内酯化合物和手性二氢吡啶酮化合物,并对其机理进行了初步探究。本论文分成三章:第一章,文献综述。介绍了氮杂环卡宾发展历史,重点介绍了氮杂环卡宾有机催化形成的四种中间体及其不对称环加成反应。第二章,研究了氮杂环卡宾催化的γ-氟代烯醛与靛红及其衍生物的[4+2]环加成反应。γ-氟代烯醛在手性氮杂环卡宾的催化作用下发生C-F键断裂,生成vinyl enolate中间体,该中间体与靛红进行[4+2]环加成反应,以高收率和高对映选择性生成含有吲哚骨架的螺手性化合物。初步机理研究表明,由于氮杂环卡宾的活化作用,C-F键断裂能垒得到很大降低。第三章,研究了氮杂环卡宾催化的γ-氯代烯醛与酮亚胺之间[3+3]环加成反应。γ-氯代烯醛在氮杂环卡宾催化作用下,生成acyl azoli...

【文章页数】：129 页

【学位级别】：硕士

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致谢
摘要
ABSTRACT
第一章 文献综述
    1.1 引言
    1.2 NHC发展历史
    1.3 NHC反应中间体
        1.3.1 enolate中间体
            1.3.1.1 不饱和醛生成enolate中间体
            1.3.1.2 饱和醛生成enolate中间体
            1.3.1.2 烯酮基团生成enolate中间体
            1.3.1.3 由α-卤代饱和醛生成enolate中间体
            1.3.1.4 由酸及其衍生物生成enolate中间体
        1.3.2 homoenolate中间体
            1.3.2.1 生成内酯的反应
            1.3.2.2 生成内酰胺的反应
            1.3.2.4 生成环酮的反应
        1.3.3 acylazolium中间体
            1.3.3.1 氧化生成acylazolium中间体
            1.3.3.2 酰基类化合物生成acylazolium中间体
            1.3.3.2 卤代烯醛和炔醛生成acylazolium中间体
            1.2.3.4 由acylazolium中间体共振式的vinylenolate中间体
    1.4 小结
第二章 氮杂环卡宾催化Γ-氟-Α,Β-不饱和醛与滇红及其衍生物的[4+2]环加成反应
    2.1 前言
    2.2 氮杂环卡宾催化Γ-氟-Α,Β-不饱和醛与滇红及其衍生物的[4+2]环加成反应研究
        2.2.1 实验结果与讨论
        2.2.2 产物绝对构型测定
        2.2.3 反应机理探究
    2.3 小结
    2.4 实验部分
        2.4.1 实验仪器
        2.4.2 催化剂制备
        2.4.4 螺手性吲哚内酯化合物合成
    2.5 数据分析
        2.5.1 产物数据分析
        2.5.3 DFT机理计算数据
第三章 氮杂环卡宾催化Γ-氯-Α,Β-不饱和醛与甲基酮亚胺化合物的[3+3]环加成反应
    3.1 前言
    3.2 氮杂环卡宾催化氮杂环卡宾催化Γ-氯代不饱和醛与亚胺化合物的[3+3]环加成反应研究
        3.2.1 实验结果与讨论
        3.2.2 产物3-3n单晶衍射谱图
        3.2.3 反应机理猜想
    3.3 小结
    3.4 实验部分
        3.4.1 实验仪器
        3.4.2 不饱和六元内酰胺3-3a合成步骤
    3.5 数据分析
参考文献
结构检测谱图和手性分析图表



本文编号：3859375