含有边臂的Xu-Phos参与钯催化的不对称碳氧化反应研究

发布时间：2023-11-28 18:25

　　过渡金属结合手性配体催化不对称反应,是一种高效构建手性结构化合物的策略。其中手性配体扮演着重要的角色,能够识别反应进行的方向,使反应得到单一构型的产物,因此发展新型的手性配体在不对称领域中显得格外重要。本文围绕着设计新型手性膦配体和钯催化高对映选择性碳氧化反应构建手性四氢呋喃这两个方面的内容来进行研究。1.具有边臂作用的新型手性膦配体的设计与合成结合Xu-Phos配体与金属钯的配位模式,引入边臂效应的策略去设计合成了系列不同边臂基团的新型手性叔丁基亚磺酰胺膦配体。边臂基团包括异丙基、苄基以及萘基。另一方面也利用亚胺和各种格式试剂或者锂试剂发生加成反应得到系列不同结构的新配体,增加了配体的多样性。为了提高配体的边臂作用,对配体进一步改造。在边臂基团的邻位装载一个位阻较小且富电子的甲氧基,得到了更富电子密度且边臂作用更强的新类型手性配体。2.钯催化高对映选择性羟基烯烃的碳氧化反应的研究运用自己设计的具有边臂作用的新型手性叔丁基亚磺酰胺膦配体结合过渡金属钯催化,成功实现了羟基烯烃在室温条件下的不对称碳氧化反应,构建手性四氢呋喃。该反应条件非常温和,底物普适性广。各种芳基溴化物、芳基氯化物以及...

【文章页数】：138 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
abstract
第一章 绪论
    第一节 钯催化对映选择性烯烃双官能团化的研究进展
    第二节 亚砜类手性配体在不对称催化反应中的应用
    第三节 论文立题
第二章 具有边臂效应的新型手性膦配体设计与合成
    第一节 课题背景
    第二节 新型的具有边臂效应的手性叔丁基亚磺酰胺膦配体的设计与合成
    第三节 本章小结
第三章 对应选择性构建手性四氢呋喃的方法研究
    第一节 课题背景
    第二节 钯催化不对称碳氧化反应研究
    第三节 本章小结
第四章 实验部分
    4.1 实验操作的通用准则
    4.2 配体的合成
    4.3 底物的合成
    4.4 钯催化的高对映选择性碳氧化反应合成手性四氢呋喃产物
    4.5 数据部分
    4.6 化合物的单晶结构
第五章 全文总结
第六章 参考文献
攻读硕士学位期间取得的研究成果
附录 部分化合物的单晶数据
致谢



本文编号：3868700