基于环状超分子α-环糊精和杯芳烃的新型催化剂的构筑及性能探究

发布时间：2024-02-02 11:30

　　把具有特定结构和功能的组分按照特定的方式组装成新的超分子化合物,不仅仅能表现出单一组分所不具备的特有性质,还能大大增加化合物的种类和数目。因此,本论文基于环糊精和金属-有机配位聚合物设计了两种不同的超分子催化材料,探究不同超分子材料对小分子催化剂催化性能的影响。全文共分为五章:第一章为绪论,主要介绍了本论文的相关研究背景和选题意义,概述了超分子化学、环糊精和配位聚合物在催化材料设计的研究进展。第二章从环糊精出发,经过系列有机合成修饰,设计构筑了内嵌含氮杂环卡宾钯催化剂(α-CD-Pd),并对获得的超分子催化剂结构进行基本表征,同时深入探究了其在Suzuki偶联反应中的催化活性:首先,分别用不同取代基团的卤代苯乙酮与不同取代基团的苯硼酸进行偶联,结果显示α-CD-Pd在纯水体系下表现出比均相单体含氮杂环卡宾钯催化剂更高效的催化活性,α-CD-Pd催化产率高达90%以上,而单体含氮杂环卡宾钯催化产率只有30-50%;其次,换用位阻更大的不同取代基团的萘硼酸与不同取代基团的溴代萘进行Suzuki偶联,在甲苯做溶剂的体系下,同样的,α-CD-Pd催化产率高达80-90%,而单体含氮杂环卡宾钯催...

【文章页数】：75 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图1-1常见超分子大环化合物Fig1-1Thecommonsupramolecularmacrocycliccompounds

上海师范大学硕士学位论文绪论2砜氧原子和酚羟基氧原子协同配位可构筑获得具有特定配位取向的杯芳烃金属簇，进而可参与配位自组装，构筑具有特定功能的更高级的超分子功能材料，拓宽杯芳烃的应用。因此，基于不同大环化合物的特性，可设计构筑不同类型的超分子催化剂。图1-1常见超分子大环化合物F....

图1-2环糊精催化的傅克烷基化反应Fig.1-2Cyclodextrin-catalyzedFuchalkylation

??呋?谢?从Φ难芯糠⑾郑涸诤铣舌?蜻?捌?衍生物时，当处于室温条件下且未添加环糊精时，产率只有55%；而加入10mol%环糊精后，只需要略微加热至55～60℃，反应的产率则可增加至86%（图1-2）。通过核磁可以确定反应机理：环糊精包含反应物，即苯甲醛和苯胺，增加了它们在水中的....

图1-3环糊精催化环氧化物发生亲核开环反应Fig.1-3Cyclodextrincatalyzedthenucleophilicring-openingreactionofepoxide

上海师范大学硕士学位论文绪论4图1-3环糊精催化环氧化物发生亲核开环反应Fig.1-3Cyclodextrincatalyzedthenucleophilicring-openingreactionofepoxide虽然环糊精上存在大量的亲水羟基，并且特殊的空腔结构能够包含疏水的....

图1-4环糊精铜（Ⅱ）配合物结构

绪论上海师范大学硕士学位论文5图1-4环糊精铜（Ⅱ）配合物结构Fig.1-4Cyclodextrincopper(Ⅱ)complexstructureMonflier等在甲基化β-环糊精催化有机反应方面做了大量详细的工作。Monflier通过合成甲基化的环糊精，利用他各种优异的特....

本文编号：3892587