电化学环化合成磺内酰胺与C-S成键反应的研究

发布时间：2024-02-19 11:46

　　在过去的几十年里,传统构建碳-碳或碳-杂键的方法往往需要贵金属催化、或是在高温高压下进行、或是需要化学计量的的金属催化剂作为牺牲试剂通过多步合成相应的产物,而在合成过程中往往伴随着金属副产物等有毒废弃物的生成,从绿色和原子经济性方面出发,大大制约了方法的实用性。随着现代可持续化学的发展,人们越来越重视“绿色化学”的理念。电化学合成是一种功能强大且环境友好的方法,它不仅可以在无外源氧化剂的条件下实现氧化偶联,而且在新建的形成过程中释放出对环境友好的氢气。因此电化学合成在有机合成领域已经得到广泛的研究。本文简要阐述了有机电化学合成简介,磺内酰胺的合成以及C-S成键近年来的研究成果。通过对磺内酰胺的合成和C-S键构建的总结和思考,本文开发并详细介绍了电化学氧化磺酰胺与炔烃[4+2]环化反应和C-H/S-H脱氢交叉偶联反应。相关研究成果如下:1.通过对磺内酰胺合成方法的文献调研,我们研究并开发了一种在廉价金属钴盐的存在条件下电化学氧化芳基磺酰胺与炔烃[4+2]环化反应。在无外源金属氧化剂的条件下,通过析氢的方式制备了一系列的磺内酰胺衍生物,而且该方法具有实用性和可扩展性。2.开发了一种通过电化...

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【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图2-8电子顺磁共振(EPR)光谱

硕士学位论文26图2-8电子顺磁共振(EPR)光谱。a)以EtOH/HOAc(10.5mL/0.5mL)为助溶剂。b)以MeCN/HOAc(10.5mL/0.5mL)为助溶剂。图2-9控制实验我们推测这可能是因为生成的超氧自由基阴离子(O2.-)很容易从EtOH中摄取出一个氢原子....

图2-10循环伏安法测氧化电势

电化学环化合成磺内酰胺与C-S成键反应的研究27H2O2。也就是说，H2O2可能是O2促进Co(II)复合物A向Co(III)复合物B转化的最终活性物质。在2.0当量H2O2(30wt%H2O溶液)的存在下，在N2气氛下电解标准反应，得到了21%的环化产物3aa(图2-9C)。然....

图3-7循环伏安法测氧化还原电势

电化学环化合成磺内酰胺与C-S成键反应的研究51被氧化。图3-7循环伏安法测氧化还原电势3.3.2控制实验由于在反应体系中观察到硫醇类化合物自偶联作为副产物。为了确定二硫醚在C-S键形成中的作用，以二硫醚4a为硫化试剂进行了控制实验。以90%的收率得到C-S成键产物3aa(图3-....

本文编号：3902637