通过Michael引发的不对称环丙烷化反应合成手性三元嘌呤碳环核苷

发布时间：2024-02-25 22:22

　　碳环核苷是一类结构特殊且具有较好生物活性的核苷类化合物,尤其在抗病毒活性方面表现出优异的效果。迄今为止,阿巴卡韦、恩替卡韦、卡巴韦这类用于治疗病毒性疾病的核苷类药物,相继通过药品监管部门审批。由于其存在不稳定的碳氮键,从而引发了研究者极大的兴趣。而在不同大小环状的碳环核苷类化合物中,三元嘌呤碳环核苷由于其具有固定的结构和优异的抗病毒活性,也受到越来越多的关注。在这些众多的三元碳环核苷类化合物中,手性三元嘌呤碳环核苷类化合物占据很大的比重。因此,对于合成含有不同官能团的手性三元嘌呤碳环核苷具有重要意义。对于手性三元嘌呤碳环核苷的合成,传统的合成方法是从手性环丙烷出发对嘌呤骨架进行构建。尽管如此,手性环丙烷的合成通常需要相当量的手性起始原料,并且需经多步合成,得到的手性环丙烷产率也较低。因此如何方便快捷的合成手性三元嘌呤碳环核苷便成为当前亟待解决的问题。本课题组主要从事对核苷及新型手性核苷类似物的修饰工作。但是对于合成含有季碳手性中心的嘌呤核苷类化合物一直存在着巨大挑战。本文基于课题组对手性嘌呤核苷研究工作的基础上,发展了以α-嘌呤丙烯酸酯和α-溴代乙酸酯为原料在有机催化剂的作用下,发生的...

【文章页数】：163 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图1-11.2手性三元碳环核苷类化合物的研究进展三元碳环核苷类化合物由于其具有固定的构型和潜在的抗病毒活性，近年来受到越

碳环核苷类化合物的研究进展苷类化合物由于其具有固定的构型和潜在的抗病毒活性，近但是产物的合成却存在着巨大的挑战，同时对于手性三元碳性立体构型的产物与之相对应的生物活性也具有很大差别。活性，另一种构型可能没有活性或者表现出毒性。所以对于光学纯化合物的合成方法及其衍生物的修饰、生理活....

图1-7同年，郭海明课题组[22]

海明课题组[22]报道了通过分子间不对称催化的合成方法，合成了。以乙烯基嘧啶56作为起始原料与重氮酯57在金属钌Ru-L2的催化反应，合成了环丙烷嘧啶产物58，经硼氢化钙还原得到环丙基反应仅需一分钟就能高效的合成环丙基嘧啶化合物58。合成途

图1-102003年，Nakada等[25]

乙烯反应得到了三取代的环丙烷产物。但是产物并图1-9对称催化的不断发展，通过重氮作为起始原料合成环丙烷的合成奠定了基础。重氮基团使生成环丙烷究工作者研究的新方向。s等[24]报道了通过重氮酯和端基烯烃为原料在手性噁的条件下得到了手性环丙烷产物。该反应可以有效该反应产率最高可以....

图1-11随后，各种类型的噁唑啉配体被逐渐开发出来

图1-11型的噁唑啉配体被逐渐开发出来。2007年唐勇等[26]报上再引入一个噁唑啉，极大地改善了烯丙基和苯基重对映选择性。为高产率、高对映选择性地合成三取代种有效的催化方法。如图1-12所示：图1-12

本文编号：3910931