基于钯/降冰片烯共催化的串联反应构建轴手性化合物

发布时间：2024-03-20 04:13

　　本文主要研究了利用钯和手性配体催化、降冰片烯作媒介的三组分偶联反应,一步高效地构建轴手性联芳基化合物。主要通过包括以下两章内容:第一章分别介绍了构建轴手性化合物和Catellani反应的研究进展。代表性的构建轴手性的方法是通过不对称催化手段将两片段反应物偶联直接构建手性轴。同时,对消旋或潜手性联芳基化合物的不对称官能化来获得轴手性化合物也是另一主要手段。重新构建芳环或从中心手性底物转轴手性等新型的方法近年来也被陆续发展。Catellani反应从被发现至今一直被广泛研究,芳环上可以被引入的取代基种类已经相当丰富,取代基团可以是各种碳取代基以及N、O、S等杂原子基团,但是利用Catellani反应做不对称合成的工作很少被报道。第二章介绍了 Catellani反应构建轴手性联芳基化合物的相关工作。我们以1-碘萘衍生物作为底物,在碘邻位引入官能化的单碳取代基,再在原位与邻甲酰基苯硼酸衍生物偶联,合成了一系列2-甲酰基取代的联芳基轴手性化合物。筛选并合成了一种膦手性的P,C-配体可以得到最优的反应性和对映选择性,官能团兼容性也较好。对产物的进一步转化可以得到很其他官能团的轴手性联芳基产物。

【文章页数】：81 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第1章 背景介绍
    1.1 引言
    1.2 构建轴手性化合物的研究进展
        1.2.1 不对称芳基-芳基偶联反应
            1.2.1.1 镍催化的偶联反应构建轴手性化合物
            1.2.1.2 钯催化的偶联反应构建轴手性
            1.2.1.3 氧化偶联反应构建轴手性化合物
            1.2.1.4 有机小分子催化构建轴手性
        1.2.2 消旋或潜手性联芳基化合物对映选择性合成轴手性分子
            1.2.2.1 潜手性底物去对称化
            1.2.2.2 动力学拆分
            1.2.2.3 动态动力学拆分
        1.2.3 通过构建芳环合成轴手性化合物
        1.2.4 通过中心手性底物芳构化构建轴手性
    1.3 Catellani反应
        1.3.1 Catellani反应的介绍和机理
        1.3.2 Catellani反应合成多取代芳环的研究进展
        1.3.3 Catellani反应合成手性化合物
第2章 基于Catellani反应合成轴手性联芳基化合物
    2.1 课题提出
    2.2 模板反应的尝试
    2.3 反应条件的优化
        2.3.1 反应溶剂的筛选
        2.3.2 反应底物的尝试
        2.3.3 单膦配体的筛选
        2.3.4 氮膦配体的筛选
    2.4 双手性中心氮膦配体的合成与筛选
        2.4.1 双手性中心氮膦配体的合成
        2.4.2 双手性中心氮膦配体的筛选
        2.4.3 反应条件的进一步优化
    2.5 底物扩展
        2.5.1 氯甲基酯片段的扩展
        2.5.2 芳基硼酸的扩展
        2.5.3 芳基卤化物的扩展
    2.6 应用
    2.7 总结
    2.8 实验部分
        2.8.1 P,C-配体的合成
        2.8.2 1-碘萘衍生物的合成
        2.8.3 氯甲基芳基甲酸酯的合成
        2.8.4 轴手性联芳基化合物的合成
        2.8.5 联芳基化合物的转化
参考文献
附录: 新化合物数据一览表
致谢
在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果



本文编号：3932942