芳香胺盐酸盐/硼烷体系催化的氢胺化/还原反应研究

发布时间：2024-03-25 22:51

　　近年来有关受限路易斯酸碱对(FLPs)化学的研究受到了国内外的广泛关注,但有关芳香胺类FLPs的应用研究却极少涉及.本工作以硅烷作为还原剂,路易斯酸三(五氟苯基)硼(BCF)作为催化剂,用芳香胺盐酸盐代替苯胺,可一步反应实现炔烃与苯胺的催化氢胺化还原反应.研究发现,取代基较多的三乙基硅烷在反应中表现出较高的反应活性,吸电子取代基取代的端基芳炔的转化率也较给电子取代基取代的端基芳炔的转化率高.对催化反应的机理研究表明,胺盐与B(C6F5)3及硅烷反应所生成的硼氢化芳胺盐活性中间体"[Ar₂NH₂]⁺[H-B(C₆F₅)₃]^-"的产生和分解速度决定着中间产物亚胺的生成和还原.

【文章页数】：5 页

【部分图文】：

图1炔烃与芳胺的氢胺化/还原反应Figure1Reductivehydroaminationofphenylacetyleneswithamines我们课题组最近报道了一种研究受限路易斯酸碱对化学的新方法,以有机胺盐酸盐代替常规FLPs体系

SciencesActaChim.Sinica2017,75,819—823易斯酸B(C6F5)3与大位阻有机碱(如Ph3P,t-Bu3PorTMP等)所组成的受限路易斯酸碱对(FLPs)为代表的非金属催化剂对小分子的活化及催化反应研究备受关注[7～13].但有关芳香胺类FLPs....

图3一步法氢胺化/还原反应机理Figure3Mechanismoftheone-stepreductivehydroaminations

://sioc-journal.cn821时,反应几乎定量进行(如3d、3e);相反,当芳胺氮上取代有烷基时,反应产率明显降低(如3f、3g).化合物3h较低的产率说明端基芳炔上的取代基比芳胺上取代基对反应的影响更显著.表2芳香胺盐酸盐和炔烃的氢胺化/还原反应aTable2Red....

图1炔烃与芳胺的氢胺化/还原反应Figure1Reductivehydroaminationofphenylacetyleneswithamines我们课题组最近报道了一种研究受限路易斯酸碱对化学的新方法,以有机胺盐酸盐代替常规FLPs体系

SciencesActaChim.Sinica2017,75,819—823易斯酸B(C6F5)3与大位阻有机碱(如Ph3P,t-Bu3PorTMP等)所组成的受限路易斯酸碱对(FLPs)为代表的非金属催化剂对小分子的活化及催化反应研究备受关注[7～13].但有关芳香胺类FLPs....

图3一步法氢胺化/还原反应机理Figure3Mechanismoftheone-stepreductivehydroaminations

://sioc-journal.cn821时,反应几乎定量进行(如3d、3e);相反,当芳胺氮上取代有烷基时,反应产率明显降低(如3f、3g).化合物3h较低的产率说明端基芳炔上的取代基比芳胺上取代基对反应的影响更显著.表2芳香胺盐酸盐和炔烃的氢胺化/还原反应aTable2Red....

本文编号：3938966