手性二胺钌催化的不对称氢化/还原胺化串联反应合成手性久洛利定类衍生物的研究

发布时间：2024-03-31 22:47

　　久洛利定及其衍生物,作为一类多并环含氮杂环化合物,因其具有特殊的光电性能,目前在化学传感、染料敏化太阳能电池、抗抑郁剂和非线性光学材料等领域有着广泛的应用。在过去的十几年里,人们已经发展了一些久洛利定衍生物的合成方法,然而具有光学活性的久洛利定的不对称催化合成却鲜有报道,因此高效、高选择性构建手性久洛利定骨架目前仍具有很大的挑战性。针对这一问题,结合本课题组在手性二胺金属配合物催化的含氮芳杂环不对称氢化和不对称串联反应等方面的研究进展,本论文主要开展了手性二胺金属配合物催化含氮芳杂环的不对称氢化/还原胺化串联反应的研究,高效、高选择性制备了一系列手性久洛利定衍生物,取得的主要研究结果如下:一、详细研究了手性二胺钌配合物催化含羰基喹啉的不对称氢化/分子内还原胺化串联反应,为手性久洛利定及其类似骨架化合物的制备提供了一条快速、高效的新途径。通过对一系列反应条件的优化,我们对不同类型的烷基酮和芳基酮底物都能取得很好的反应结果,分离产率高达95%,非对映选择性最高达20:1,对映选择性最高达99%。通过进一步的转化,我们制备了生物碱六氢久洛利定衍生物。二、聚集诱导发光现象是近年来光电功能材料领...

【文章页数】：122 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图1.1代表性手性含氮杂环药物及生物活性分子

湘潭大学2020届硕士学位论文1第一章绪论1.1前言手性含氮杂环骨架普遍存在于手性药物和生物碱中[1]，在化工、农业、医药等许多领域占据着重要地位，如图1.1所示，(S)-Flumequine[2]和Levofloxacin[3]属于喹诺酮类药物，具有良好的抗菌效果；(R)-Ap....

图1.2手性含氮杂环的不对称催化合成法外消旋化合物的动力学或动态动力学拆分是利用不同构型底物之间反应速率的差

湘潭大学2020届硕士学位论文2图1.2手性含氮杂环的不对称催化合成法外消旋化合物的动力学或动态动力学拆分是利用不同构型底物之间反应速率的差异对其进行拆分得到手性纯化合物，这一方法要精确控制反应条件，实验操作难度较大。不对称氢胺化反应的发展时间相对较短，目前还不够成熟。通过分子内....

图1.3金属-二茂铁型双膦配合物催化N-乙酰基2-取代吲哚的不对称氢化

湘潭大学2020届硕士学位论文3应活性和立体选择性都比较低，底物适用范围也十分有限，研究成果不理想[9]。直到二十一世纪初，含氮芳杂环化合物的不对称氢化有了突破性进展，接下来我将对几类主要含氮芳香杂环化合物的不对称氢化的研究进展进行介绍。吲哚的不对称氢化2000年，Kuwano组....

图1.4金属-二茂铁型双膦配合物催化N-对甲苯磺酰基3-取代吲哚的不对称氢化

湘潭大学2020届硕士学位论文3应活性和立体选择性都比较低，底物适用范围也十分有限，研究成果不理想[9]。直到二十一世纪初，含氮芳杂环化合物的不对称氢化有了突破性进展，接下来我将对几类主要含氮芳香杂环化合物的不对称氢化的研究进展进行介绍。吲哚的不对称氢化2000年，Kuwano组....

本文编号：3944606