钯催化α,α,α-碘二氟甲基酮类化合物的反应研究

发布时间：2024-04-14 05:02

　　由于氟具有原子半径小、电负性强等特点,将氟原子或含氟基团引入到有机分子中通常会引起物理、化学等性质的改变,如改变药物的脂溶性和代谢稳定性以及材料的热稳定性等。近年来,越来越多的氟烷基化反应的策略被开发,其中,二氟烷基化反应一直是研究的热点之一。本文以甲基酮为原料设计合成了 15个代表性的α,α,α-碘二氟甲基酮类砌块,并研究了以α,α,α-碘二氟甲基酮类化合物为砌块的与末端炔烃的双官能团化反应,经自由基加成和串联的Sonogashira偶联反应,合成得到了 25个含二氟亚甲基取代的1,3-烯炔类化合物。另外我们对具有光学活性的氟酮砌块的合成也进行了一定的研究探索。第一部分介绍了 α,α,α-碘二氟甲基酮类砌块的合成,以甲基酮为原料,经过与三氟醋酸酯反应、Selectfluor氟化、脱三氟醋酸三步反应得到。并制备合成了 一系列α,α,α-碘二氟甲基酮类砌块。第二部分介绍了 α,α,α-碘二氟甲基酮类化合物与炔烃的双官能团化反应研究,以α,α,α-碘二氟甲基酮类化合物和末端炔烃为原料,对反应体系中的催化剂、配体、碱、溶剂和温度等条件进行筛选,得到了最佳的反应条件为:四三苯基膦钯为催化剂,无...

【文章页数】：139 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
abstract
第1章 前言
    1.1 研究背景
    1.2 含氟化合物的合成
    1.3 含二氟亚甲基的化合物特性及应用
        1.3.1 含二氟亚甲基化合物的特性
        1.3.2 二氟亚甲基化合物在医药方面的应用
    1.4 含二氟亚甲基化合物的合成
        1.4.1 通过构建C-F键合成含二氟亚甲基化合物
        1.4.2 通过氟烷基化法合成含二氟亚甲基化合物
    1.5 本论文研究目的及意义
第2章 α,α,α-碘二氟甲基酮类砌块的合成
    2.1 研究背景
    2.2 实验设计与思路
    2.3 实验结果与讨论
    2.4 实验部分
        2.4.1 主要实验仪器和试剂
        2.4.2 α,α,α-碘二氟甲基酮类化合物1a-1m的合成通法
    2.5 本章小结
第3章 钯催化α,α,α-碘二氟甲基酮类化合物与炔烃的双官能团化反应
    3.1 研究背景
    3.2 实验设计与思路
    3.3 实验结果和讨论
        3.3.1 反应所需催化剂筛选
        3.3.2 配体筛选
        3.3.3 反应所需碱筛选
        3.3.4 反应溶剂筛选
        3.3.5 反应温度筛选
    3.4 可行性分析
    3.5 产物构型确认
    3.6 反应机理研究
    3.7 底物适用性研究
    3.8 产物转化研究
    3.9 实验部分
    3.10 典型化合物谱图解析
    3.11 本章小结
第4章 光学活性的含氟砌块的合成和不对称氟化反应研究.
    4.1 研究背景
    4.2 实验设计与思路
    4.3 实验结果和讨论
    4.4 实验部分
        4.4.1 砌块及中间体与芳胺的反应
        4.4.2 引入手性胺基团反应
        4.4.3 α,α-溴氟甲基酮类化合物的合成
    4.5 本章总结
第5章 全文总结及展望
参考文献
致谢
附录一 新化合物一览表
附录二 :已知化合物一览表
附录三 :化合物核磁谱图
攻读硕士期间发表论文成果



本文编号：3954159