配体保护金团簇的结构预测及电子结构分析

发布时间：2024-04-20 09:27

　　近年来,由于配体保护金团簇特殊的性质和应用,已经吸引了研究者们的广泛关注。元素Au最外层电子组态为5d106s1,具有全充满的d电子和一个成单电子。金中的d10…d10具有较强的亲金作用,这类作用对Au化合物的结构和性质有较大影响。本文研究并得到了 Au-Cl二组分体系AuxCly(x +y= 20)团簇的相图;对Au30S(SR)18,Au30(SR)18和Au30S2(SR)18团簇的几何和电子结构进行了详细的研究;研究了 4e纳米团簇Au4(AuL)1-12(L = Cl,SH,PH2,SCH3)的超原子网络演变;用密度泛函理论对(MCl)n(n= 1-12,M = Cu,Ag)团簇的结构及性质进行了研究;研究了 Au70S20(PPh3)12团簇的电子和几何结构。主要研究内容如下:1、AuxCly(x+y = 20)团簇的结构相图研究以AuxCly(x+y = 20)体系为研究对象,我们得到了该体系的结构相图。运用遗传算法结合密度泛函TPSS对势能面进行了详细的搜索,得到了团簇每个组成一系列的最稳定结构和能量较低的结构,最终得到了这一体系的结构势能面。在x= 10即Au与Cl的...

【文章页数】：115 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图１．３?（ａ）?Ａｕ３８（ＳＲ）２４团簇的顶部和侧视图（Ａｕ：黄色；ＳＲ：粉色），（ｂ）?Ａｕ２３（＋９）??核，Ａｕ（ＳＲ）２和Ａｕ２（ＳＲ）３保护基，（ｃ）Ａｕ２３（＋９）核的椭球模型

?个价电子数的硫醇保护金团簇的性质。Ａｕ２〇（ＳＲ）ｌ６、Ａｕ１８（ＳＲ）ｍ和Ａｕ２４（ＳＲ）２〇团簇??的化学成键方式采用自适应自然密度划分法（ＡｄＮＤＰ）进行了分析（图１．１）。??ＡＵ２０（ＳＲ）１６，Ａｕｉ８（ＳＲ）！４和ＡＵ２４（ＳＲ）２０中Ａｕ８４＋核由两个非共轭的４....

图１．４?（ａ）?Ａｕ２３（＋９）核（左侧）与Ｆ２（右侧）的Ｋｏｈｎ－Ｓｈａｍ分子轨道图，ＨＯＭＯｓ值设??定为０，（ｂ）Ａｕ２３（＋９）核的ＡｄＮＤＰ离域自然键轨道，ＯＮ是电子占据数

?个价电子数的硫醇保护金团簇的性质。Ａｕ２〇（ＳＲ）ｌ６、Ａｕ１８（ＳＲ）ｍ和Ａｕ２４（ＳＲ）２〇团簇??的化学成键方式采用自适应自然密度划分法（ＡｄＮＤＰ）进行了分析（图１．１）。??ＡＵ２０（ＳＲ）１６，Ａｕｉ８（ＳＲ）！４和ＡＵ２４（ＳＲ）２０中Ａｕ８４＋核由两个非共轭的４....

图３．４?Ａｕ，Ｃｌ＿ｖ?〇ｃ?＋少＝２０）团簇的结构相图

ｍｏｄｅｌｓ?ａｒｅ?ｕｓｅｄ?ｆｏｒ?ＡＵ１１ＣＩ９－ＡＵ１５ＣＩ５?ｃｌｕｓｔｅｒｓ．??￡（ＡｕＸＩ，．），?￡（Ａｕ２Ｇ）和五（Ｃｈ）分别是Ａｕ．ｖＣＩ．，，，八咖和Ｃｂ包含零点能校正的??能量。的绝对值代表了团簇的稳定性。尽ｄ越负，团簇越稳定。从图３．４??可以看出当ｘ....

图３．５?ＡｕｎＣｌ９团簇三个异构体的结构，超原子模型和ＡｄＮＤＰ局域自然键轨道：??（ａ）?ｌｌｌ，（ｂ）?ｌｌＩＶ，（ｃ）?１１Ｖ

?２０??Ｎｕｍｂｅｒ?ｏｆ?Ｇｏｌｄ，?ｖ??图３．４?Ａｕ，Ｃｌ＿ｖ?〇ｃ?＋少＝２０）团簇的结构相图。￡ｒｄ是相对于Ａｕ２Ｑ和Ｃｂ的能量得到??的，能量包括了零点能校正。图中也给出了团簇的最稳定结构和ＡＵｌｌＣｌ９－??Ａｕｉ５Ｃ１５团簇的多面体模型。??Ｆｉｇｕｒｅ?３．....

本文编号：3959212