萘酚的去芳构化反应研究

发布时间：2024-05-19 10:36

　　酚类化合物是一种廉价且容易获得的化学原料,以此为原料的化学转化研究广受关注。平面结构的酚和萘酚可以通过去芳构化反应转化为官能团化的三维结构化合物,是构建环己烯酮的有效途径,这些环烯酮在生物活性分子或药物分子中经常以基本骨架的形式出现。因此,酚类化合物的去芳构化策略成为合成复杂天然产物的一个重要手段。本课题主要研究了过渡金属催化萘酚的不对称去芳构化烯丙基取代反应以及萘酚的去芳构化羟基化和胺基化反应,本论文分为三章:第一章,详细综述了近年来萘酚的去芳构化反应取得的一系列研究成果,以及一些去芳构化产物在药物活性分子和天然产物合成中的用途,并提出了本论文的研究内容。第二章,详细介绍了钯催化的α-、β-萘酚衍生物与联烯基苄基醚的不对称去芳构化烯丙基化反应。对反应条件和底物范围进行了详细的研究,最终以良好的产率和对映选择性得到了一系列去芳构化烯丙基化产物。第三章,介绍了一种新颖的β-萘酚去芳构化胺基化和羟基化的方法。在NBS的作用下,萘酚可以与氨水、伯、仲、水以及醇等化合物发生去卤化氢偶联反应,以中等到高的产率得到目标产物。该方法反应条件简便温和,成本低并且操作简单,底物范围广,收率高,具有较好的...

【文章页数】：186 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图３．丨含有螺环吲哚骨架的天然产物??我们课题组在２０１５年报道了手性芳基碘催化的萘酚类化合物３．１的不对称??

章手性有机碘催化２－萘酚类衍生物的不对称去??芳构化反应研究??３．１课题的提出??螺环氧化吲哚骨架广泛存在于天然产物和药物分子当中⑴。例如：（＋）－??ｃｏｅｒｕｌｅｓｃｉｎｅ、（＋）－ｅｌａｃｏｍｉｎｅ、和生物碱ｒｈｙｎｃｈｏｐｈｙｌｌｉｎｅ均是具有良好生物活性的??天然产物....

图３．２手性碘催化的萘酚类化合物不对称去芳构化合成蠊环氧化吲哚类化合物??２０１７年，Ｃｉｕｆｏｌｉｎｉ课题组报道了一系列１－萘酚类化合物的不对称去芳构化??

章手性有机碘催化２－萘酚类衍生物的不对称去??芳构化反应研究??３．１课题的提出??螺环氧化吲哚骨架广泛存在于天然产物和药物分子当中⑴。例如：（＋）－??ｃｏｅｒｕｌｅｓｃｉｎｅ、（＋）－ｅｌａｃｏｍｉｎｅ、和生物碱ｒｈｙｎｃｈｏｐｈｙｌｌｉｎｅ均是具有良好生物活性的??天然产物....

图2-1不饱和醛参与的烷基化去芳构化反应

天然产物克里西酚酮(Clusiaphenone)是一种在同一芳环含有三个酚羟基的天然产物,最早是从克里西属植物的树脂中分离而得。2007年,波士顿大学的Porco小组从这种天然产物出发,同含有α,β-不饱和醛片段的亲电试剂反应,实现了Clusiaphenone的烷基化去芳构化转化....

图2-2硝基乙烯参与的烷基化去芳构化反应

2015年,上海有机化学研究所的游书力研究员在研究β-萘酚的去芳构化反应中,成功发展了一例手性硫脲催化剂诱导的不对称烷基化去芳构化反应[6]。该反应采用硝基乙烯作为亲电试剂,以苯酚去芳构化/Michael加成串联转化的方式实现了γ-硝基不饱和酮骨架的快速构筑。且该类产物通过几步简....

本文编号：3977992