纯碳链与过渡金属的螯合化学

发布时间：2024-05-25 14:19

　　碳-金属键的形成与断裂是金属有机化学的核心问题,也是金属参与各种有机化学反应的关键步骤.然而,传统的金属有机化合物多数不稳定且合成条件苛刻,制约了碳-金属键构建的相关研究.近10多年来,夏海平团队始终致力于在一个金属中心上构筑尽可能多的碳-金属σ键,发现了一系列全新的芳香性金属杂环结构基元,逐步建立了"碳龙化学".本文主要对一系列含2～5个碳-金属σ键的金属杂环化合物进行综述.

【文章页数】：15 页

【部分图文】：

图５化合物５～７的合成路线及化合物５的晶体结构Ｆｉｇ．５Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓ５－７ａｎｄｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄ５

）ｎｍ）和Ｃ４?Ｃ５（０．１３５１（１４）ｎｍ）明显为碳碳双键，Ｃ２—Ｃ３（０．１５６３（１４）ｎｍ）和Ｃ３—Ｃ４（０．１５０７（１３）ｎｍ）明显为碳碳单键，表现出金属杂环的定域结构．１．３金属苯炔金属苯炔［５１－５４］可直接由金属配合物和有机源反应生成，也可以由金属苯发生分子内....

图９反芳香性的戊搭炔与芳香性的金属杂戊搭炔Ｆｉｇ．９Ａｎｔｉ－ａｒｏｍａｔｉｃｐｅｎｔａｌｙｎｅａｎｄａｒｏｍａｔｉｃｍｅｔａｌｌａｐｅｎｔａｌｙｎｅ

物首次实现了分子骨架从反芳香性向芳香性的转变．重要的是，此前卡拜碳键角的最小纪录为１４７．０°［７１］，而７碳龙配合物的卡拜碳键角仅为１２９．５°（图９）．７碳龙配合物是首次分离出的平面型Ｍ?ｂｉｕｓ芳香性物种，在实验上证实了２０世纪５０年代Ｃｒａｉｇ等［７２］的理论预测．该发现....

图１０化合物１６～１８的合成路线及化合物１６的晶体结构Ｆｉｇ．１０Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１６－１８ａｎｄ

第５期郑雪娟等：纯碳链与过渡金属的螯合化学ｈｔｔｐ：∥ｊｘｍｕ．ｘｍｕ．ｅｄｕ．ｃｎ图１０化合物１６～１８的合成路线及化合物１６的晶体结构Ｆｉｇ．１０Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１６－１８ａｎｄｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄ１６中共振式....

图２０化合物３９～４１的合成路线Ｆｉｇ．２０Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓ３９－４１

１７年本课题组报道了碳龙ＨＣ≡ＣＣＨ（ＯＨ）Ｃ≡ＣＣＨ２ＸＣＨ２ＣＨ?Ｃ?ＣＨ２和ＯｓＣｌ２（ＰＰｈ３）３在溶剂二氯甲烷中反应，一锅法生成锇杂戊搭烯并环丙烯３９和４０（３９：Ｘ＝Ｃ（ＣＯＯＭｅ）２；４０：Ｘ＝Ｏ）［６７］．此外，碳龙ＨＣ≡ＣＣＨ（ＯＨ）Ｃ≡ＣＣＨ２ＸＣＨ２Ｃ≡ＣＣ....

本文编号：3982218