铜催化环丙烯的非导向的氢硅化反应研究

发布时间：2024-06-23 14:06

　　有机硅化合物广泛应用于材料科学和药物化学的生产中,与人类社会的发展息息相关。同时,有机硅化合物作为一种重要的有机合成中间体,广泛应用于有机合成。环丙烷结构单元大量存在于各种具有重要生理活性的有机化合物中,因此发展高效的环丙基合成砌块(例如:环丙基硅烷)合成方法且能应用于后续高效地引入环丙基结构单元无疑具有重要的合成价值与意义。目前,研究者已经报道了几种环丙基硅烷的合成方法,但是这些方法需要金属试剂、贵金属催化剂或者昂贵的硅试剂。因此,从廉价易得的原料出发,探究环丙基硅化合物的合成方法吸引了我们的兴趣。显然,环丙烯化合物直接的氢硅化反应是获得环丙基硅化合物的简单、高效的策略。本论文以廉价低毒的铜盐为催化剂,通过铜氢物种对环丙烯插入从而现场产生有机铜中间体,我们成功实现了环丙烯的氢硅化反应。该方法更具有步骤经济性和良好的官能团兼容性,且具有很高的非对映选择性,3,3-二取代和1,2-二取代的环丙烯都可以顺利反应,为合成有价值的多取代和具有挑战性的全取代的环丙基硅烷提供了一种简便而直接的途径。

【文章页数】：119 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图1-1蛋白酶抑制剂

东北师范大学硕士学位论文1第一章前言1.1有机硅化合物的重要性有机硅化合物广泛应用于材料科学和药物化学的生产中，与人类社会的发展息息相关[1-3]。有机硅醇通常用于药物合成的中间体，硅二醇部分在蛋白酶抑制剂设计中起着至关重要的作用，并且已经被证明是有效的、新颖的[4]。ACEIC....

图1-2有机硅烷的衍生化反应2017年，Buchwald课题组[18]报道了高度对映选择性的Cu–H催化苯乙烯和乙烯基

东北师范大学硕士学位论文2择性的控制对于研究者来说是一种挑战[7-15]。2015年，HideoNagashima课题组[16]报道了由有机铁(0)或(II)前体和异氰酸酯组成的催化剂体系催化苯乙烯的氢硅化反应(eq.1)。得到了Markovnikov加成产物。2015年，陆展课....

图1-3Cu催化苯乙烯的氢硅化反应机理

东北师范大学硕士学位论文3烯烃的氢硅化合成方法也比较成熟了[19-26]。2014年，PaulJ.Chirik课题组[27]报道了双(亚氨基)吡啶钴催化烯烃的脱氢甲硅烷基化：选择性烯丙基硅烷形成的范围、机理和起源。这篇工作主要是发现了钴催化线性α-烯烃和叔硅烷脱氢甲硅烷基化的方法....

图1-4Cu钴催化烯烃的高对映选择性氢硅化反应机理

东北师范大学硕士学位论文52017年，陆展课题组[32]利用空间庞大的手性恶唑膦亚胺吡啶(OIP)配体，开发了一种高效的钴催化末端烯烃的不对称Markovnikov氢化硅烷化方法(eq.9)。提供了一种有效的方法来获得有价值的手性二氢硅烷，具有出色的对映选择性和官能团兼容性。对于....

本文编号：3995574