铜促进双齿配体导向的碳氢活化/分子内环化串联反应研究

发布时间：2024-12-22 22:03

　　通过过渡金属催化碳氢活化构建碳碳键、碳杂键是现代有机合成方法学的研究热点,同时也成为合成一系列具有生物和药理活性分子的不可或缺的重要手段。经过十多年的发展,使用钯、钌、铑等贵金属作为催化剂的反应已经得到极大的丰富和发展。而使用廉价过渡金属参与催化和促进的反应,由于其更绿色,更经济的特点,越来越受到全世界化学工作者的关注。而双齿配体导向基团能够更好的稳定环金属化合物,为这一领域注入了活力,使其成为有机合成方法学的研究热点。基于上述背景,本文主要论述了以铜盐作为促进剂,以苯甲酸衍生物与硝基烷烃为底物,在8-氨基喹啉基团的导向下,通过串联碳氢活化/环化反应,发展了高效合成具有药理活性的异吲哚-1-酮类化合物的工作。在反应条件优化方面,本文分别探讨了碱、添加剂、溶剂、温度、铜盐等变量对于反应的影响,并最终确定了最优的反应条件,以78%的高的收率得到了目标产物。根据最优的反应条件,本文对反应的适用范围进行了拓展。底物拓展结果发现,被甲基,甲氧基,卤素,三氟甲基等基团取代的苯甲酸衍生物都可以在该反应条件下兼容,与硝基甲烷反应,以中等至较高的产率得到3-羟基亚胺异吲哚-1-酮类化合物的E,Z两种构型的...

【文章页数】：102 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图1.1过渡金属参与双齿配体导向的碳氢活化

图1.1过渡金属参与双齿配体导向的碳氢活化管近年来过渡金属催化的双齿配体导向的碳氢活化反应已有广泛报过渡金属多为钯、钌、铑等贵金属。虽然这类金属由于具有更多的与导向基团配位时，有更多的电子杂化形态，具备更好的催化活性球上的储量极少，难以实现广泛应用和工业化。而廉价金属如铜，上....

图1.28-氨基喹啉导向的的双sp2碳氢键的偶联反应[7]

在与导向基团配位时，有更多的电子杂化形态，具备更好的催化活性，但它们在地球上的储量极少，难以实现广泛应用和工业化。而廉价金属如铜，钴，镍在地球上的储量丰富，价格便宜且毒性较低，所以如何利用廉价金属替代贵金属作为双齿配体导向的碳氢活化反应的催化剂成为了广泛关注的问题。2012年，....

图1.32-吡啶甲酰-1-萘胺与苯并噁唑的偶联反应[8]

图1.32-吡啶甲酰-1-萘胺与苯并噁唑的偶联反应2014年，Dai和Yu等人[8]使用2-氨基苯基噁唑啉作为双齿配体导向基团，醋酸铜作为促进剂，TMSCF3作为三氟甲基来源，NMO作为氧化剂，在30分内便完成了芳基邻位的三氟甲基化，如图1.4所示。机理实....

图1.42-氨基苯基噁唑啉导向的碳氢活化三氟甲基化反应2015年，我们课题组[9]

硕士学位论文图1.32-吡啶甲酰-1-萘胺与苯并噁唑的偶联反应2014年，Dai和Yu等人[8]使用2-氨基苯基噁唑啉作为双齿配体导向基团铜作为促进剂，TMSCF3作为三氟甲基来源，NMO作为氧化剂，在30完成了芳基邻位的三氟甲基化，如图1.4所示。机理实....

本文编号：4019794