Cp*Rh(Ⅲ)催化的C-H活化胺化反应研究

发布时间：2025-03-02 16:20

　　碳氮(C-N)键广泛存在于天然产物、医药、农药及聚合物材料当中,如何简捷高效地构筑C-N键,在有机化学领域中具有重要的意义。近些年来,Cp*Rh(Ⅲ)催化的C-H活化胺化反应,在该领域展现出非常良好的催化活性,而且利用高效、精准、可控的导向基的策略,从而选择性地引导去合成C-H胺基化反应的产物。鉴于Cp*Rh(Ⅲ)催化导向所展现出高效的催化活性,我们的研究方向主要集中开展Cp*Rh(Ⅲ)催化导向的C-H活化胺化反应的研究。本研究论文的主要内容包括:本文第一章中,系统的回顾了Cp*Rh(Ⅲ)催化导向的C-H胺化反应的研究发展现状。在本文的第二章板块中,我们开展了Cp*Rh(Ⅲ)催化,二恶一唑酮类化合物作为氮源,通过N-亚硝基导向基团辅助引导之下,成功地实现邻位C-H选择性胺化反应。该方法反应条件温和,具有良好的官能团兼容性,并且以中等至良好的收率得到目标化合物。与此同时,为了突显这种方法在合成上的实用性,我们开展了合成苯并咪唑类衍生物的研究。令人可喜的是,我们开发了一种高效新颖的方法,在酸性条件下,通过“一锅法”的方法,合成了一系列苯并咪唑衍生物。该方法为合成苯并咪唑类骨架化合物指明了新的...

【文章页数】：110 页

【学位级别】：硕士

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摘要
abstract
第一章 过渡金属催化导向的C-H胺化反应综述
    1.1 引言
    1.2 Cp*Rh(Ⅲ)催化的含氮原子导向的C-H胺化反应
        1.2.1 Cp*Rh(Ⅲ)催化的吡啶导向的C-H胺化反应
        1.2.2 Cp*Rh(Ⅲ)催化的嘧啶导向的C-H胺化反应
        1.2.3 Cp*Rh(Ⅲ)催化的嘌呤导向的C-H胺化反应
        1.2.4 Cp*Rh(Ⅲ)催化的酰胺导向的C-H胺化反应
        1.2.5 Cp*Rh(Ⅲ)催化的亚胺导向的C-H胺化反应
    1.3 Cp*Rh催化的含氧原子导向的C-H胺化反应
        1.3.1 Cp*Rh(Ⅲ)催化的酸导向的C-H胺化反应
        1.3.2 Cp*Rh(Ⅲ)催化的氮氧化物导向的C-H胺化反应
第二章 Rh(Ⅲ)催化下的N-亚硝基导向的C-H胺化反应
    2.1 研究背景
    2.2 实验条件筛选
        2.2.1 银盐的筛选
        2.2.2 醋酸盐添加剂的筛选
        2.2.3 溶剂的筛选
        2.2.4 催化剂的筛选
        2.2.5 催化剂用量的筛选
        2.2.6 反应时间的筛选
        2.2.7 空白试验的对比
    2.3 反应底物的扩展
    2.4 合成应用
    2.5 克级反应
    2.6 反应机理研究
第三章 实验部分
    3.1 主要仪器及试剂
        3.1.1 主要仪器
        3.1.2 主要试剂
    3.2 实验部分
        3.2.1 制备N-亚硝基苯胺底物
        3.2.2 合成3-取代-二噁一唑酮类胺基源
        3.2.3 N-亚硝基导向的苯胺邻位胺化产物的合成
        3.2.4 苯并咪唑的制备
        3.2.5 克级实验
        3.2.6 氢氘交换实验
        3.2.7 动力学实验
        3.2.8 化合物的结构数据表征
第四章 全文总结
参考文献
附录：关键化合物谱图
致谢
硕士期间的学术成果



本文编号：4034538