Push-Pull型不对称钴(Ⅲ)咔咯的合成与性质

发布时间：2025-03-18 01:45

　　 酸催化下,在水-甲醇体系中,合成并分离了3种含有Push-Pull取代基的新型低对称A2B型钴（Ⅲ）咔咯,其结构经¹H NMR,¹⁹F NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。并利用光谱学和电化学方法对3种钴咔咯的电子结构进行了深入研究。结果表明:引入Push-Pull型不对称对钴（Ⅲ）咔咯分子的电子结构有明显的调控作用,且随着引入基团的改变而产生显著的规律性差异,为进一步的分子设计、合成及其应用奠定基础。

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【部分图文】：

图1 3a,3b和3c在二氯甲烷中的磁圆二色(上)和紫外-可见光(下)谱图

在298K,以二氯甲烷为溶剂,测定3a～3c的UV-Vis和磁圆二色光谱谱图。通过紫外光谱数据发现,含有强吸电子基的3a的紫外光谱较含有给电子基的3b和3c相比Soret带发生一定程度的红移,说明B位取代基影响了咔咯分子内HOMO和LUMO的能量值,同时MCD光谱信息都表明在咔....

图2 钴(Ⅲ)咔咯3a,3b和3c在含0.1M TBAP的乙腈(左)和邻二氯苯(右)中的CV和DPV测试

电化学测量采用三电极体系,在含0.1MTBAP的乙腈(CH3CN)和邻二氯苯(o-DCB)溶液中,CV和DPV分别测定3a～3c的电化学性质(以3a为例),见图2和表1。通过比较,钴咔咯配合物在两种溶剂中氧化还原性质存在一定差别,在强极性溶剂CH3CN中氧化还原电位相对于....

本文编号：4035803