金属取代Keggin型杂多铭酸拓展结构的配位组装及性能研究

发布时间：2025-03-18 06:13

　　多金属氧酸盐由于结构独特、组成多样、性能优异而成为化学、材料、环境、生物等领域备受关注的研究热点之一。Keggin型杂多钨酸盐作为最经典的一类多酸结构,一直是多酸化学研究的重要内容。在缺位Keggin型杂多钨酸骨架中引入其它金属,既可以提升多酸阴离子的键合能力,又可以丰富其物理化学行为,特别是以此为构筑单元,进行配位修饰构筑多酸基拓展结构的研究更是近年来多酸化学的前沿方向之一。因此,本文利用晶体工程的策略,合成了 13例基于金属取代Keggin型杂多钨酸构筑单元的拓展结构,包括8例基于稀土饱和化Keggin型{PW11Ln}构筑单元的三维稀土-有机框架,以及金属-有机组分配位修饰的5例{SiW9V3}基拓展结构,通过红外光谱、固体紫外-可见吸收光谱、元素分析、X-射线粉末衍射及X-射线单晶衍射进行了结构表征,并对相关化合物的电化学、荧光、光催化、电催化及有机催化行为进行了研究。本论文的内容主要分为两章,具体如下:1、分别引入不同的有机双羧酸配体2,6-吡啶二羧酸(L1)、1,4-双(吡啶-4-羧基)-1,4-对二甲苯(L2),与不同的稀土金属组装,合成了一系列基于稀土饱和化Keggin型...

【文章页数】：194 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１－３化合物的结构（左）及磁学性能图（右）??

ＣＨ３ＣＯＯ）２］．３８Ｈ２０?（２），晶体结构表明化合物１和２中稀土饱和化的Ｋｅｇｇｉｎ型硅钨酸阴离??子通过两个乙酸配体连接形成了一个二聚体，并对化合物２的磁性进行了探宄，结果表??明化合物２具有反铁磁性（图１－３）［？。??ｆ５－ｓ＝?ｎｆ??＞?１Ｓ?＿?，０?，？?３０....

图１－４两种不同类型的结构??

［（ａ－ＰＷｕ０３９）Ｃｅ（Ｈ２０）２广，该化合物是［（ａ－ＰＷｕ０３９）Ｃｅ（Ｈ２０）２广阴离子通过氧形成的之字??链结构，对该化合物在不同ｐＨ下的电化学行为进行了探宄，结果表明当电解液的ｐＨ为??４．０时，可以得到较好的循环伏安特性曲线（图１－６）?［２４］。??々丨??图１....

图１－６化合物的结构图（左）及不同ｐＨ下的循环伏安特性曲线（右）??

?編緣編秘麵麵??图１－４两种不同类型的结构??２〇〇９年，牛景杨课题组合成了两类２：２类型的单稀土饱和化Ｋｅｇｇｉｎ型憐钨酸化合物??［｛（ａ－ＰＷＩ１〇３９Ｈ）Ｌｎ（Ｈ２０）３｝２］６＇（Ｌｎ＝ＮｄＩＩＩ（ｌ），?Ｇｄｍ（２）），?［｛（ａ－ＰＷ１１０３９）Ｌｎ（Ｈ２０）（＾....

图１－７化合物的结构图??

ｔ）［Ｌｎ（ＨＬ）（Ｌ）（Ｈ２〇）６｛Ｌｎ（Ｈ２Ｌ）〇．５（ａ：－ＰＷｉｉ〇３９Ｈ）Ｌｎ（Ｈ２〇）４｝］２－ｎＨ２〇?（Ｌｎ＝Ｌａ，?ｎ＝８?（１）；?Ｌｎ＝Ｃｅ，??ｎ＝１２?（２）；?Ｌｎ＝Ｐｒ，ｎ＝?（３）；?Ｈ２Ｌ＝２，５－吡啶二竣酸），化合物１和２同构，化合物１－３都包....

本文编号：4036131