唑类羧酸构筑的配聚物的结构及性能研究

发布时间：2017-07-15 12:12

  本文关键词：唑类羧酸构筑的配聚物的结构及性能研究

  更多相关文章： 配合物 阴离子配位 晶体结构

【摘要】：近年来,金属-有机配位聚合物(MOFs)由于在吸附,磁性,荧光,催化,离子交换方面具有潜在的应用价值,而受到人们的关注。本文通过合成对位吡啶基取代的1-(吡啶-4-甲基)-1H-1,2,4-三氮唑-3-羧酸锂,邻位吡啶基取代的1-(吡啶-2-甲基)-1H-1,2,4-三氮唑-3-羧酸锂,和咪唑乙酸配体通过水热/溶剂热的方法,成功制备了26个结构新颖的配位聚合物,并对配位特点、合成方法、结构以及性能进行了研究。论文主要包括以下两个部分:一、通过金属Cd(II)与配体自组装得到了十三个Cd的配位聚合物{[Cd(ppmtc)2]·(CH3OH)·2H2O}n(1),{Cd1.5(ppmtc)2(NO3)]·H2O}n(2),[Cd2(ppmtc)2(μ2-SO4)(H2O)]n·1.25H2O}n(3),{[Cd3(ppmtc)3]·(HSO4)(SO4)·(H2O)]·(CH3OH)}n(4),[Cd(ppmtc)(NO2)(CH3OH)]n(5),{[Cd2(ppmtc)3(NO2)]·(CH3OH)·2H2O}n(6),[Cd(ppmtc)(SCN)]n(7),[Cd2(ppmtc)2(SCN)2]n(8),[Cd3(ppmtc)4(SCN)2]n(9),{[Cd1.5(ppmtc)2(N3)]·H2O}n(10),{[Cd(ppmtc)2(Cl)2(H2O)2]·4H2O}n(11),{[Cd(ppmtc)(Br)(H2O)]·CH3OH}n(12),{[Cd(ppmtc)(I)(H2O)]·CH3OH}n(13)。对于以往的文献报道中,与金属盐和含氮中性配体,阴离子的配合物研究较多,但对阴离子配体来说是比较少见的,而且我们的同一阴离子性配体的聚合物中,一系列常见的无机阴离子NO3-,SO42-,NO2-,SCN-,N3-,Cl-,Br-,I-等均参与配位,这在报道的文献中也是相当少见的,这对阴离子配位化学中配体的选择,阴离子配位方式的研究都是很有意义的。二、通过金属Pb(II)与配体自组装得到了六个Pb(II)的配位聚合物[Pb(ppmtc)(Ac)]n(14),{[Pb(ppmtc)2·(H2O)2]·H2O}n(15),[Pb(ppmtc)(μ2-Cl)]n(16),[Pb(ppmtc)(I)(H2O)]n(17),[Pb3(ppmtc)3(H2O)3]·(H2O)·2(CH3OH)](18),{[Pb(ppmtc)Br}(19)。金属Co(II)与配体自组装得到四个钴的配合物;{[Co(ppmtc)2]2H2O}(20),{[Co(ppmtc)2]H2O}n(21),{[Co(ppmtc)2]·2H2O}n(22)。金属Zn(II)的配合物[Zn(ppmtc)2]·2H2O}n(23)和{[Zn(ppmtc)2]·0.5H2O}n(24),一个镍的配合物{[Ni(ppmtc)2]·2H2O}n(25);通过咪唑乙酸配体(Hima)得到了二维聚合物[Cu2(ima)(SO4)(H2O)(OH)]n(26)。通过元素分析、红外光谱以及X-射线单晶衍射得到了这二十六个配位聚合物的分子结构,并根据反应条件与反应产物之间的关系,对金属离子、模板剂、温度、溶剂的不同对配合物结构所造成的影响进行了分析。三、根据阴离子与金属离子的配位,对阴离子的配位能力,以及阴离子的配位模式进行分析。采用X-射线粉末衍射验证了部分配合物的纯度,并对部分配合物进行了荧光光谱、热分析等进一步测试和分析。
【关键词】：配合物 阴离子配位 晶体结构
【学位授予单位】：郑州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4
【目录】：

• 摘要4-6
• Abstract6-10
• 第一章 绪论10-28
• 1.1 引言10-11
• 1.2 以唑类羧酸为配体构筑的配位聚合物11-13
• 1.3 影响配合物结构的因素13-17
• 1.4 配位聚合物的应用研究17-20
• 1.4.1 对气体的选择性吸附可作为分离材料17-18
• 1.4.2 在催化方面的研究18
• 1.4.3 在磁性方面的研究18-19
• 1.4.4 在荧光方面的研究19-20
• 1.5 本课题的选题意义及取得的进展20-23
• 1.5.1 选题目的及意义20-21
• 1.5.2 本论文的研究成果21-23
• 参考文献23-28
• 第二章 由 1-(吡啶4甲基)-1H-1,2,4-三氮唑3羧酸锂配体构筑的Cd(II)聚合物的结构和性质研究28-67
• 2.1 引言28-29
• 2.2 实验部分29-35
• 2.2.1 试剂及测试仪器29
• 2.2.2 配体ppmtc Li的合成29-30
• 2.2.3 配体ppmtc Li的合成30-31
• 2.2.4 配位化合物 1-13的制备31-35
• 2.3 结果与讨论35-55
• 2.3.1 配体ppmtc Li的配位模式35
• 2.3.2 配合物 1~13的晶体结构描述35-50
• 2.3.3 阴离子对聚合物结构的影响50-52
• 2.3.4 部分配合物的PXRD谱图分析52-53
• 2.3.5 配体及部分配合物的固体荧光性质的研究53-55
• 2.4 小结55-57
• 附表57-64
• 参考文献64-67
• 第三章 唑类羧酸构筑的功能配合物的结构表征及性能研究67-100
• 3.1 引言67
• 3.2 取得的进展67-68
• 3.3 实验部分68-73
• 3.3.1 试剂及测试仪器68-69
• 3.3.2 配位化合物 14~27的制备及表征69-73
• 3.4 结果与讨论73-89
• 3.4.1 配体ppmtc Li的配位模式73
• 3.4.2 配合物 14~26的晶体结构描述73-82
• 3.4.3 阴离子对Pb(II)配合物结构的影响82-83
• 3.4.4 配体配位方式和反应条件对配合物结构的影响83-84
• 3.4.5 配合物26的PXRD谱图分析84-85
• 3.4.6 配体ppmtc和配合物 16、17、19的荧光分析85-86
• 3.4.7 配合物26的磁性研究86-89
• 3.5 小结89-91
• 附表91-98
• 参考文献98-100
• 攻读硕士期间取得的成果100-101
• 致谢101

【相似文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 C.N.肯尼;游安基;;配位聚合物[J];化学通报;1961年07期

2 张琳萍,侯红卫,樊耀亭,程凤宏;配位聚合物[J];无机化学学报;2000年01期

3 高锋,唐洁渊,林晓红;褐藻酸镨配位聚合物的合成与性质[J];稀土;2000年04期

4 高锋,唐洁渊,林晓红;聚丙烯酰胺镨配位聚合物的合成与性质[J];福建师范大学学报(自然科学版);2000年02期

5 张鸿云,雷静,吴庆安,张郁松,陈佩琨,程文强,张晓霞;设计和组装一组新型配位聚合物[J];化学世界;2001年03期

6 朱龙观;;三维大孔道配位聚合物创制[J];科学技术与工程;2002年05期

7 张峻,张旭东,肖博,刘亚茹;两个新的镍和铜配位聚合物的合成与表征[J];郑州大学学报(理学版);2003年03期

8 黄美荣,李新贵,华轶敏,张炜;液晶金属配位聚合物的合成及性能[J];高分子通报;2004年01期

9 孙长艳,郑向军,金林培;微孔镧系配位聚合物[J];中国稀土学报;2004年01期

10 李胜利,吴杰颖,马文,田玉鹏;配位聚合物的设计合成与性质研究[J];安徽大学学报(自然科学版);2004年04期

中国重要会议论文全文数据库 前10条

1 陈小明;张杰鹏;;柔性微孔配位聚合物研究进展[A];第十五届全国分子筛学术大会论文集[C];2009年

2 王尧宇;杨国平;;穿插和缠绕的功能配位聚合物的可控合成研究[A];中国化学会第27届学术年会第08分会场摘要集[C];2010年

3 张亚男;杨国平;庞凌燕;王尧宇;;新颖三维穿插配位聚合物的合成及表征[A];中国化学会第27届学术年会第08分会场摘要集[C];2010年

4 刘波;黄文欢;刘芮廷;王尧宇;;新颖的三维微孔及穿插配位聚合物的合成与表征[A];中国化学会第27届学术年会第08分会场摘要集[C];2010年

5 赵婷婷;屈学俭;景学敏;霍启升;刘云凌;;柱支撑作用三维金属-有机配位聚合物的组装[A];中国化学会第27届学术年会第08分会场摘要集[C];2010年

6 王磊;梁志强;王艳艳;杨玮婷;;基于五核钴(Ⅱ)簇的新颖三维配位聚合物的合成[A];中国化学会第27届学术年会第08分会场摘要集[C];2010年

7 鲁统部;;孔状配位聚合物[A];2011年中西部地区无机化学化工学术研讨会论文集[C];2010年

8 王爽;郑冰;张丽荣;李光华;霍启升;刘云凌;;镉与咪唑羧酸及其衍生物构筑的三维金属-有机配位聚合物的合成与表征[A];第十五届全国分子筛学术大会论文集[C];2009年

9 潘勤鹤;曾永飞;宋伟朝;卜显和;;具有八核钴簇的新型三维钴(Ⅱ)配位聚合物的合成与结构[A];第十五届全国分子筛学术大会论文集[C];2009年

10 陈小明;;磁性配位聚合物的分子设计、结构与性质[A];中国化学会第27届学术年会第08分会场摘要集[C];2010年

中国重要报纸全文数据库 前1条

1 杨钊良 记者 吴鹤年;我国超分子配位聚合物研究进入国际前沿[N];科技日报;2004年

中国博士学位论文全文数据库 前10条

1 邓名莉;金属—有机膦酸配位聚合物的合成、结构修饰及催化性质研究[D];复旦大学;2014年

2 孙延春;芳香多羧酸功能配合物的设计、合成、结构和性能研究[D];西北大学;2015年

3 刘波;吡啶羧酸微孔配位聚合物的合成、结构与性质研究[D];西北大学;2015年

4 张丽娜;基于二元芳香羧酸的稀土配位聚合物的构筑及性能研究[D];郑州大学;2015年

5 杨小乐;基于羧酸或吡啶羧酸类配体的过渡/稀土金属配合物的合成、结构及光学性质研究[D];西北大学;2015年

6 庞凌燕;含刚性三苯基四羧酸的配位聚合物的合成、性质及其作为荧光探针的研究[D];西北大学;2015年

7 吴威平;氮杂环羧酸配体配位聚合物的构筑、结构与性质表征[D];西北大学;2015年

8 孟高祥;基于四氮唑配体的d~(10)金属配合物的设计合成、结构表征与性质研究[D];华中师范大学;2015年

9 黄婉云;基于刚/柔性的两极多齿配体的配（聚）合物的合成、结构及性质研究[D];南京大学;2012年

10 骆昱晖;新型晶态配位聚合物材料的合成、结构与性质研究[D];东北师范大学;2015年

中国硕士学位论文全文数据库 前10条

1 喻荣;萘二酸、吡嗪与过渡金属锰、铜、锌配位聚合物的合成和性质研究[D];厦门大学;2007年

2 杨晓刚;硫代联吡啶和V型四酸构筑的系列配位聚合物及其催化性能研究[D];延安大学;2009年

3 刘子生;功能配位聚合物的脲热合成、结构与表征[D];福建师范大学;2011年

4 常思远;基于多羧酸配体与多氮杂环配体的配位聚合物的合成、结构及性能研究[D];内蒙古大学;2015年

5 王瑞莹;磁性配位聚合物的合成及其在环境样品前处理中的应用[D];河北师范大学;2015年

6 张国楠;基于V型芳香羧酸配体和氮杂环羧酸配体构筑的过渡金属配位聚合物的合成、结构和性质[D];内蒙古大学;2015年

7 肖书林;新型含氮/氧多齿配体及其配合物的合成与表征[D];河北联合大学;2014年

8 姚慧萌;由羧酸类配体和稀土、过渡金属构筑的配位聚合物的合成及性质研究[D];辽宁大学;2015年

9 周云志;金属有机骨架多孔材料的调控及其性能研究[D];辽宁大学;2015年

10 郝苗;基于刚性羧酸配体的d~(10)金属配位聚合物的合成及结构表征[D];辽宁大学;2015年

，

本文编号：543795