钯催化N,O-双齿导向基团作用的C-C、C-N成键反应研究

发布时间：2017-07-16 20:29

  本文关键词：钯催化N,O-双齿导向基团作用的C-C、C-N成键反应研究

  更多相关文章： 钯催化 N O-双齿导向基 芳基化反应 胺化反应 炔基化反应

【摘要】：过渡金属催化的碳-碳,碳-氮成键反应一直以来都是有机化学领域的研究热点和难点。从最基本的C-H键出发,实现碳-碳,碳-氮原子的成键反应,是最直接,经济的方式。而含氮的杂环化合物,如β-内酰胺、吡咯烷酮、四氢吡咯及其苯并骨架喹啉酮、四氢异喹啉、吲哚啉等结构单元在许多天然的生物碱、生物活性分子和药物中是常见的“优势骨架”,具有十分重要的研究意义。本论文主要研究了钯催化N,O-双齿导向基团诱导的高选择性的碳-碳,碳-氮成键反应。首先,我们从甘氨酸出发,首次发展了一种廉价易得的N,O-双齿导向基团甘氨酸二甲胺。高选择性实现了羧酸和氨基酸类化合物β位C(sp3) H键的芳基化反应。邻位取代的碘苯由于空间位阻效应,很少应用用于C-H键活化反应。但邻位取代碘苯是合成一些重要的药物(比如说卡替洛尔和丙卡特罗)的关键性底物。研究发现,应用甘氨酸二甲酰胺这种N,O双齿导向基团解决上述难题。其次,应用甘氨酸二甲酰胺这种N,O双齿导向基团首次实现了钯催化下羧酸类底物分子内胺化反应。首次在温和的反应条件下,通过一锅法以良好到优秀的收率合成一系列喹啉酮衍生物。最后,以草酰胺为导向基团,钯催化下草酰胺诱导下高效活化胺类底物远程C(sp2) H键,实现δ和ε位置的炔基化反应。另外,苯乙胺类底物邻位炔化产物能进一步转化为二氢异喹啉类化合物。
【关键词】：钯催化 N O-双齿导向基 芳基化反应 胺化反应 炔基化反应
【学位授予单位】：苏州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.13
【目录】：

• 中文摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 绪论9-27
• 1.1 引言9-10
• 1.2 双齿导向基作用下的C-H键活化反应10-16
• 1.2.1 N,N-双齿导向基团10-14
• 1.2.2 N,S-双齿导向基团14
• 1.2.3 N,O-双齿导向基团14-16
• 1.3 导向基作用下的分子内胺化反应16-21
• 1.4 导向基作用下的C-H炔基化反应21-26
• 1.4.1 炔溴作为炔基化试剂21-23
• 1.4.2 末端炔烃作为炔基化试剂23-25
• 1.4.3 高价碘炔化物作为炔基化试剂25-26
• 1.5 本论文研究的内容和目的26-27
• 第二章N,N-二甲基甘氨酰胺导向的 β-C(sp~3) H芳基化反应27-41
• 2.1 研究背景27
• 2.2 研究设想27-29
• 2.3 结果与讨论29-32
• 2.4 本章小结32-33
• 2.5 实验部分和结构表征33-41
• 2.5.1 仪器33
• 2.5.2 试剂33
• 2.5.3 实验步骤33-41
• 第三章N,N-二甲基甘氨酰胺导向分子内 δ-C(sp~2) H胺化反应41-69
• 3.1 研究背景41-42
• 3.2 研究设想42-43
• 3.3 结果与讨论43-50
• 3.4 本章小结50-51
• 3.5 实验部分和结构表征51-69
• 3.5.1 仪器51
• 3.5.2 试剂51
• 3.5.3 实验步骤51-53
• 3.5.4 化合物的结构表征53-69
• 第四章 草酰胺导向的芳香胺的 δ, ε-位炔基化反应69-108
• 4.1 研究背景69
• 4.2 研究设想69-70
• 4.3 结果与讨论70-75
• 4.4 本章小结75
• 4.5 实验部分和结构表征75-108
• 4.5.1 仪器75
• 4.5.2 试剂75
• 4.5.3 实验步骤75-80
• 4.5.4 化合物的结构表征80-108
• 参考文献108-113
• 附录一113-114
• 英文缩写对照表113-114
• 附录二114-120
• 硕士期间已发表论文120-121
• 致谢121-122

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本文编号：550473