缺电子体系的碳氢键的直接烯基化及烯丙基化反应研究

发布时间：2017-07-20 01:17

  本文关键词：缺电子体系的碳氢键的直接烯基化及烯丙基化反应研究

  更多相关文章： 过渡金属催化 C H键活化 C C键的构建 烯基化 烯丙基化

【摘要】：自然界的有机化合物中大部分都含有碳、氢元素,碳 碳键(C C)更是化合物骨架的主要连接方式。C C键构建的方法学研究无疑非常重要,其一直受到化学家的广泛关注。虽然运用传统的有机化学方法可以较好地实现C C键的构建,但部分反应条件苛刻,如高温、强酸、强碱等,这些使得反应类型和反应底物受到很大的限制。此外,虽然过渡金属促进的交叉偶联方法在C C键的构建方面具有重要的作用,但是由于使用了有毒、价格昂贵或化学稳定性较差的有机金属试剂、含卤化合物,这些方法无论在环境保护方面还是在原子经济学上都有一定的局限。近些年,通过过渡金属催化的碳 氢键(C H)活化方式构建C C键吸引了全世界化学家的眼光,也取得了很大的进展。目前,这方面的研究仍是化学领域的前沿课题。本论文主要包括了以下三方面的内容:一、我们使用[Cp*RhCl_2]_2/AgSbF_6催化体系,以Cu(OAc)_2/空气为氧化剂,在环状磺酰亚胺的导向作用下通过活化芳烃邻位的C H键,实现了芳烃邻位的烯基化反应。该反应的官能团忍受性较好,在催化产物的基础上,我们还能在比较温和的条件下获得多种新的化合物骨架类型。二、我们发现了丙烯醇类底物在TsOH的促进下,可以与缺电子体系的苯醌发生C C键偶联。该反应的条件很温和、体系也很简单,反应可能经历自由基途径。三、我们对C H键活化的研究状况和交叉偶联反应的研究进展进行了介绍。
【关键词】：过渡金属催化 C H键活化 C C键的构建 烯基化 烯丙基化
【学位授予单位】：第三军医大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 缩略语表4-5
• Abstract5-6
• 摘要6-7
• 第一章 环状磺酰亚胺导向的芳基邻位烯基化反应研究7-72
• 1.1 前言7-14
• 1.2 结果与讨论14-23
• 1.3 实验部分23-38
• 1.4 本章总结38-39
• 1.5 附录：典型化合物的核磁谱图39-72
• 第二章 丙烯醇衍生物与苯醌的偶联反应研究72-109
• 2.1 前言72-77
• 2.2 结果与讨论77-87
• 2.3 实验部分87-94
• 2.4 本章总结94-95
• 2.5 附录：典型化合物的核磁谱图95-109
• 参考文献109-118
• 文献综述 过渡金属催化的碳 氢键活化构建碳 碳键118-149
• 参考文献140-149
• 攻读硕士学位期间发表的学术论文149-150
• 致谢150

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本文编号：565678