偶氮烯与重氮膦酸酯的不对称Michael加成反应研究

发布时间：2017-07-28 17:07

  本文关键词：偶氮烯与重氮膦酸酯的不对称Michael加成反应研究

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【摘要】：本文以(S)-联二萘酚为起始物,在Maruoka开发的相转移催化剂基础上进行改造,设计合成了一系列手性季铵盐相转移催化剂,并将其用于催化α-氯代腙与重氮膦酸酯的不对称Michael加成反应。发现催化剂联萘的3,3’-位具有强吸电子取代基的3,5-双三氟甲基苯基,B部分为(R)-3-羟基吡咯烷时,可以获得良好的手性控制产物。对反应条件优化表明:以5 mol%催化剂、2.5倍当量的碳酸铯作碱、以氟苯为溶剂在-30℃下反应,催化反应速度快,并且收率和立体选择性能够达到比较理想的结果:收率高达94%,ee值高达97%。绝大多数底物都能获得中等到良好的立体选择性,但是当氯代腙的芳环取代基的位阻较大的时候,选择性和收率下降严重,为了获得更加理想的结果,本小组正在进一步探索中。
【关键词】：偶氮烯 重氮膦酸酯 手性季铵盐
【学位授予单位】：西南大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.25
【目录】：

• 摘要5-6
• Abstract6-7
• 前言7-8
• 第1章 文献综述8-20
• 1.1 原位生成共轭二烯参与不对称Micheal加成反应8-16
• 1.1.1 α, β-不饱和羰基化合物——亚甲基邻苯醌9-10
• 1.1.2 α, β-不饱和亚胺化合物——氮杂亚甲基邻苯醌10-12
• 1.1.3 亚硝基烯12-13
• 1.1.4 偶氮烯13-16
• 1.2 α-重氮膦酸酯参与的反应16-18
• 1.3 小结18-20
• 第2章 偶氮烯与重氮膦酸酯的不对称Michael加成反应研究20-40
• 2.1 课题的提出与设计20-21
• 2.2 催化剂的设计与合成21-30
• 2.2.1 联二萘骨架合成路线22
• 2.2.2 催化剂1的合成路线22-23
• 2.2.3 催化剂2的合成路线23
• 2.2.4 催化剂3的合成路线23-24
• 2.2.5 催化剂4的合成路线24
• 2.2.6 催化剂5的合成路线24
• 2.2.7 催化剂6的合成路线24
• 2.2.8 催化剂7的合成路线24-25
• 2.2.9 催化剂8的合成路线25
• 2.2.10 催化剂9的合成路线25-26
• 2.2.11 催化剂10的合成路线26-27
• 2.2.12 催化剂11的合成路线27
• 2.2.13 催化剂12的合成路线27
• 2.2.14 催化剂 13、14、15的合成路线27-28
• 2.2.15 催化剂 16、17、18的合成路线28-29
• 2.2.16 催化剂20的合成路线29-30
• 2.2.17 催化剂21的合成路线30
• 2.3 偶氮烯与重氮膦酸酯的不对称Michael加成反应研究30-39
• 2.4 小结39-40
• 第3章 实验部分40-57
• 3.1 实验仪器与试剂40
• 3.2 催化剂的合成步骤40-51
• 3.2.1 联二萘骨架合成40-42
• 3.2.2 催化剂1的合成42
• 3.2.3 催化剂2的合成42-44
• 3.2.4 催化剂3的合成44
• 3.2.5 催化剂4的合成44-45
• 3.2.6 催化剂 5、6 的合成45
• 3.2.7 催化剂7的B部分合成45-46
• 3.2.8 催化剂8的合成46
• 3.2.9 催化剂9的合成46-47
• 3.2.10 催化剂 10、11的合成47
• 3.2.11 催化剂12的B部分的合成47-48
• 3.2.12 催化剂 13、14、15、20的合成48
• 3.2.13 催化剂 16、17、18的B部分的合成48-49
• 3.2.14 催化剂21的合成49-50
• 3.2.15 部分催催化剂结构表征50-51
• 3.3 底物的合成51-53
• 3.4 催化反应一般投料方式53-57
• 3.4.1 部分催催化剂结构表征:53-57
• 参考文献57-60
• 附录1：部分化合物的图谱60-96
• 附录2：硕士期间完成论文情况96-98
• 致谢98

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本文编号：585082