非金属催化醚与N,N-二溴磺酰胺的酰胺化反应研究

发布时间：2017-07-28 18:05

  本文关键词：非金属催化醚与N,N-二溴磺酰胺的酰胺化反应研究

  更多相关文章： 酰胺 金属催化 酰胺化 Mannich反应

【摘要】：酰胺是有机化学中一类重要的含氮化合物,也是合成许多天然产物、药物和具有生物活性聚合物的一类重要的潜在前体。用于制备酰胺的最普遍的方法很大程度上依赖于活化的羧酸衍生物和通过碱或酸诱导的重排反应,而这些方法通常涉及冗长的实验步骤或需要无水条件。在上世纪八十年代初期,Breslow小组报道了使用金属催化剂催化分子间的氮烯插入C-H键的酰胺化反应。随后,基于铁、铜、钯和钌等金属催化C-H键的酰胺化反应的报道越来越多。但大部分过渡金属价格昂贵、毒性较大,在一定程度也限制了酰胺化反应的发展。因此,发展廉价,易得,低毒的过渡金属催化或无金属参与的酰胺化反应非常重要。本文主要分为三部分,第一章主要介绍了金属催化的酰胺化反应研究进展。主要有过渡金属如铜、铁、钉和锰等,通常以金属配合物或与某些配体协同催化反应。通过使用金属催化剂催化碳-氢键酰胺化的诸多反应中,底物适用范围广泛,操作简便,在温和条件下就能反应获得优良产率的酰胺化产物。第二章主要对非金属催化醚与N,N-二溴芳基磺酰胺的酰胺化反应进行了研究。我们发展了一种新型非金属催化醚与N,N-二溴磺酰胺直接酰胺化的反应方法,以较高的产率得到一系列半缩胺醛醚或亚胺化合物。该反应具有条件温和、原料简单易得、不使用金属催化剂等优点。该方法为制备含有半缩胺醛醚结构单元广的天然产物和药物分子提供了一种新途径。第三章主要对Leiws酸催化β-萘酚衍生物通过Mannich反应实现不对称去芳构化进行研究。初步尝试结果表明使用Lewis酸及手性配体协同催化,甲醛与β-萘酚衍生物发生Mannich反应构建手性季碳中心得到一定的对映选择性,说明我们的设想在某种程度上是可行的。
【关键词】：酰胺 金属催化 酰胺化 Mannich反应
【学位授予单位】：西北大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 金属催化的酰胺化反应研究9-33
• 1.1 引言9
• 1.2 金属催化的酰胺化反应9-31
• 1.2.1 铜催化9-15
• 1.2.2 钯催化15-19
• 1.2.3 铑催化19-23
• 1.2.4 钌催化23-25
• 1.2.5 铁催化25-28
• 1.2.6 其他金属催化28-31
• 1.3 小结31-33
• 第二章 非金属催化醚与N,N-二溴磺酰胺的酰胺化反应研究33-62
• 2.1 引言33-34
• 2.2 反应条件的优化34-36
• 2.2.1 溶剂的选择34
• 2.2.2 碱和温度等条件的选择34-36
• 2.3 实验结果和讨论36-39
• 2.3.1 TsNBr_2与醚类物质1a-i的反应36-38
• 2.3.2 醚与其他N,N-二溴磺酰胺类物质的反应38-39
• 2.4 反应机理的研究39
• 2.5 结论39-40
• 2.6 实验部分40-47
• 2.6.1 试剂与仪器40
• 2.6.2 N,N-二溴磺酰胺类底物的制备40-41
• 2.6.3 醚与N,N-二溴磺酰胺类化合物胺化反应的实验过程41-42
• 2.6.4 数据表征42-47
• 附图47-62
• 第三章 Lewis酸催化β-萘酚的不对称Mannich去芳构化反应研究62-68
• 3.1 引言62-64
• 3.2 实验探究64-67
• 3.3 小结67-68
• 参考文献68-75
• 攻读硕士期间取得的科研成果75-76
• 致谢76

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本文编号：585299