Pd催化芳基碳氢键活化反应研究

发布时间：2017-08-07 19:11

  本文关键词：Pd催化芳基碳氢键活化反应研究

  更多相关文章： 过渡金属催化 C-H键活化 手性膦化合物 炔烃芳基化

【摘要】：C-H键活化反应是当前热点的研究课题之一。本论文我们着重研究Pd催化的芳基C(sp2)-H键活化：对反应的区域选择性、对映选择性等方面进行研究。一、Pd催化的C(sp)-H键活化合成手性膦化合物利用醋酸钯与氨基酸配体通过C-H键活化实现二芳基磷酰胺化合物与芳基硼酸偶联,高效合成手性膦化合物。反应体系从溶剂、氧化剂、碱、配体等方面进行优化。最终以80%ee值得到单芳基化产物,89%e8值得到双芳基化产物。二、Pd、双氮配体催化芳烃C-H键活化与炔烃发生烯基化反应我们组曾使用醋酸钯、2-羟基-1,10菲Up啉作为催化剂完成了芳烃与烯烃的氧化Heck反应。对于炔烃化合物,利用该催化剂我们实现了苯的C-H键活化对炔烃的加成反应,分离收率达91%。对于氯代芳基化合物,运用该体系实验中我们发现了氯迁移的现象,最终以高达91%的收率得到烯烃氯产物。
【关键词】：过渡金属催化 C-H键活化 手性膦化合物 炔烃芳基化
【学位授予单位】：上海应用技术大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要5-6
• Abstract6-8
• 第1章 Pd催化的C(sp~2)-H键活化与对映选择性碳氢键活化背景介绍8-28
• 1.1 前言8-9
• 1.2 Pd催化的非导向的C(sp~2)-H键活化9-14
• 1.3 Pd催化的导向的C(sp~2)-H键活化14-23
• 1.4 Pd催化对映选择性碳氢键活化23-27
• 1.5 本论文立题27-28
• 第2章 Pd催化的C(sp~2)-H键活化合成手性膦化合物28-38
• 2.1 研究背景28-30
• 2.2 反应条件优化30-36
• 2.3 结果与讨论36-37
• 2.4 本章小结37-38
• 第3章 Pd、双氮配体催化芳烃C-H键活化与炔烃发生烯基化反应38-52
• 3.1 研究背景38-41
• 3.2 反应条件优化41-46
• 3.3 底物普适性研究46-49
• 3.4 反应机理研究49-51
• 3.5 本章小结51-52
• 第4章 全文总结52-53
• 第5章 实验部分53-69
• 5.1 实验通则53
• 5.2 实验步骤与数据53-69
• 参考文献69-72
• 致谢72-73
• 攻读学位期间所开展的科研项目和发表的学术论文73

【相似文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 ;亮点介绍[J];有机化学;2009年01期

2 刘建川;;S-芳基化反应研究新进展[J];化学工程与装备;2009年06期

3 ;铜盐催化下杂环与芳基溴的直接C-芳基化反应:荧光核心骨架的发现[J];有机化学;2009年06期

4 张变香;赵晓芸;吴群;郭一力;;芳基碘摀盐促进芳基化反应的应用[J];化学进展;2013年07期

5 单书香;孙玉善;;稀水合肼的直接芳基化[J];科学通报;1964年07期

6 陈伟兴,席尚忠,尚芸,陈少清,徐振荣;锰(Ⅲ)或铈(Ⅳ)引发下β-二羰基化合物的芳基化反应(Ⅱ)[J];无机化学学报;1990年02期

7 韩兴昊;李刘艳;陈丽娟;;羰基衍生物α位的芳基化反应及其在天然产物合成中的应用[J];科技致富向导;2013年29期

8 胡性禄;;轻烃芳基化新工艺[J];金山油化纤;1986年04期

9 张合胜,杨桂春,沈伟达;芳基化Ⅱ、某些多环芳丁酮的合成及波谱特征[J];湖北大学学报(自然科学版);1991年01期

10 曾志,林富钦;活泼亚甲基化合物的芳基化反应[J];化学世界;1993年10期

中国重要会议论文全文数据库 前10条

1 董亮;秦松;胡常伟;;对铁促进的吡啶的直接芳基化反应机理的研究[A];中国化学会第27届学术年会第11分会场摘要集[C];2010年

2 何川;郭盛;黄力;雷爱文;;铜催化的通过碳-碳键活化实现的α-位芳基化反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年

3 高勇军;包信和;马丁;;碳催化惰性芳烃的直接芳基化反应[A];中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集[C];2012年

4 刘波;郭强;兰静波;高戈;游劲松;;钯铜双金属催化唑类直接芳基化反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年

5 王亮;易文斌;蔡春;;氟硅胶负载纳米钯催化吲哚芳基化反应研究[A];中国化学会第27届学术年会第01分会场摘要集[C];2010年

6 侯雪龙;张凯;戴立信;;二茂铁膦氮配体在酮的不对称芳基化反应中的应用[A];中国化学会第十三届金属有机化学学术讨论会论文摘要集[C];2004年

7 王玲玲;曹昌盛;庞广生;施展;史延慧;;NHC钯的化合物催化酮的α-芳基化反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年

8 李文静;马丁;;碳材料负载的铜催化剂用于催化N-芳基化反应[A];第十四届全国青年催化学术会议会议论文集[C];2013年

9 黄义争;徐杰;苗虹;;温和条件下无配体CuI催化咪唑与卤代芳烃的N-芳基化反应[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集（上册）[C];2006年

10 许景琦;刘诗咏;刘文清;傅伟飞;AlexK.Y.Jen;陈红征;;通过C-H键直接芳基化合成DPP寡聚物及其光伏性能研究[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第25分会：有机光伏[C];2014年

中国博士学位论文全文数据库 前10条

1 宋仁杰;N-芳基化反应和σ-键断裂反应及其串联反应研究[D];湖南师范大学;2011年

2 颜雪明;过渡金属催化的C-H直接芳基化及N-H氧化脱氢自偶联反应研究[D];南京大学;2010年

3 边永军;钯、铜化合物催化的碳—氢键官能团化反应研究[D];南京大学;2012年

4 祝志强;过渡金属催化下经碳—氢键活化的合成反应及烯丙醇的双芳基化多米诺反应[D];浙江大学;2016年

5 解增洋;铜催化杂环化合物直接芳基化和交叉去氢偶联反应研究[D];南京大学;2013年

6 刘伟;基于经济绿色催化体系的新型碳—碳成键反应研究[D];武汉大学;2010年

7 张永铭;铜催化碳氢键活化和氮芳基化反应研究[D];清华大学;2010年

8 杨晓博;芳基化反应构建氮杂环和硫杂环化合物研究[D];清华大学;2013年

9 刘洋;1，2，4-三氮唑核苷类似物的设计、合成及其生物活性测试[D];武汉大学;2010年

10 袁道义;烯烃烯化和芳基化的构筑以及石松科生物碱的全合成研究[D];兰州大学;2010年

中国硕士学位论文全文数据库 前10条

1 王影华;4-喹诺酮类衍生物的合成方法研究[D];东北林业大学;2015年

2 张国栋;2-芳基吡啶的氯化与酰化以及简便构建苯并VA唑环的催化反应研究[D];郑州大学;2015年

3 卢贝贝;非对称苯并咪唑类PCN钳形钯(Ⅱ)化合物的合成与催化反应研究[D];郑州大学;2015年

4 王志伟;钯催化芳杂环化合物C3-芳基化和酰基化反应的研究[D];郑州大学;2015年

5 骆萃萃;金(Ⅰ)催化的炔烃杂芳基化反应和钼(Ⅵ)催化的苄胺氧化反应研究[D];南京理工大学;2015年

6 陈莉莉;芳炔参与的环三聚反应和1，，3-二羰基化合物α-芳基化反应研究[D];五邑大学;2015年

7 刘欢;α-胺基亚胺钯配合物催化合成含芳基噻吩类中药活性成分研究[D];广东药学院;2015年

8 尹慧英;氮杂环卡宾-钯(Ⅱ)-1-甲基咪唑络合物催化苯并环酮α-芳基化反应[D];温州大学;2015年

9 汪云龙;铜催化的分子内炔烃的氢化芳基化反应研究[D];合肥工业大学;2015年

10 杨跞;胺催化下不活泼芳香烃直接光照芳基化反应的研究[D];长沙理工大学;2014年

本文编号：636243