基于钯、银催化合成杂环化合物的研究

发布时间：2017-08-11 11:25

  本文关键词：基于钯、银催化合成杂环化合物的研究

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【摘要】：杂环化合物是一类普遍存在于自然界的重要有机化合物,由于其良好的生物活性和药理活性而被广泛应用于制药工业中。因此,寻找一条绿色高效的合成杂环化合物的路径一直是化学工作者努力研究的目标。在过去二十年内,过渡金属催化合成杂环化合物占据重要地位,但受制于反应条件苛刻、底物复杂等因素,故目前仍然有较大的发展空间。本论文首先利用设计的新的催化体系Pd(OAc)2/S=PPh3活化双烯氯的策略,合成具有生物活性的黄酮类化合物。其次,用醋酸银作催化剂引发磷中心自由基合成了新的稠环化合物。同时对反应机理也进行了深入细致的研究,为过渡金属催化氧化合成新的稠环化合物提供了一条高效简洁的合成路线。本论文主要包括以下两个部分的研究内容:1、钯催化双烯氯合成黄酮类化合物基于钯催化1,1-二氯-2-取代苯基乙烯和水杨醛的分子内区域选择性的串联反应,我们实现了一种构建含氧杂环化合物的新策略。该反应利用1,1-二氯-2-取代苯基乙烯作为高反应活性和区域选择性的骨架构建相应的黄酮类化合物已得到较高的产率。该工作提出了Pd(OAc)2/S=PPh3体系,活化1,1-二氯-2-取代苯基乙烯是促进该反应生成黄酮类化合物的关键,并且在碱的帮助下对水杨醛进行亲核取代反应,从而得到关键的活性中间体,进行后续反应并得到完全区域选择性的黄酮。2、银催化氧磷自由基构建含氮稠环化合物吲哚取代的化合物是广泛存在的药物和天然存在的生物碱的核心骨架。基于二苯氧膦易被氧化形成磷中心自由基的特性,使用相对价廉而高效的醋酸银催化官能化烯烃磷化反应合成含氮稠环化合物。在该工作中,依据文献合成不同取代基的吲哚类化合物,进而基于这些底物的固有性质,在温和反应条件下,进行分子内环化得到含氮稠环化合物。该Ag OAc/O2反应体系高效简单,不需要额外的配体,为合成多种类型的杂环化合物提供新的路径。
【关键词】：杂环化合物 钯催化 黄酮类物质 银催化 含氮稠环化合物
【学位授予单位】：河南师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O626
【目录】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-9
• 第一章 绪论9-25
• 1.1 杂环化合物的作用9-10
• 1.2 过渡金属催化合成杂环化合物10
• 1.3 金属钯催化合成杂环化合物10-17
• 1.3.1 金属钯催化烯烃Heck环化合成杂环化合物11-14
• 1.3.2 金属钯催化炔类化合物的环化反应合成杂环化合物14-15
• 1.3.3 金属钯催化芳基及乙烯基氨基化合成杂环化合物15-17
• 1.3.4 金属钯催化分子内的联芳基交叉偶联反应合成杂环化合物17
• 1.4 金属银催化合成杂环化合物17-22
• 1.4.1 银催化亲核试剂分子内不饱和基团的加成环化反应合成杂环化合物18-20
• 1.4.2 银催化烯烃的环加成合成杂环化合物的反应20
• 1.4.3 银催化的杂环环加成反应合成杂环化合物20-21
• 1.4.4 其他银参与的合成杂环化合物的反应21-22
• 1.5 本论文的立题思想22-25
• 第二章 钯催化双烯氯合成黄酮类化合物的研究25-49
• 2.1 前言25-28
• 2.2 实验结果和讨论28-35
• 2.2.1 反应条件的探索和优化28-30
• 2.2.2 反应底物的扩展30-32
• 2.2.3 反应机理预测32-35
• 2.3 实验仪器与试剂35-37
• 2.3.1 实验仪器35-36
• 2.3.2 实验试剂与原料36-37
• 2.4 底物的制备及反应步骤37-38
• 2.4.1 底物的制备37
• 2.4.2 钯催化氧化合成黄酮类化合物的一般操作37
• 2.4.3 含氘 62%的水杨醛的合成步骤37-38
• 2.5 小结38-39
• 附录 化合物波谱数据39-49
• 第三章 银催化氧磷自由基构建含氮稠环化合物的研究49-77
• 3.1 前言49-52
• 3.2 实验结果与讨论52-58
• 3.2.1 反应条件的探索和优化52-54
• 3.2.2 反应底物的扩展54-56
• 3.2.3 反应机理初步研究56-58
• 3.3 实验仪器与试剂58-60
• 3.3.1 实验仪器58-59
• 3.3.2 实验试剂与原料59-60
• 3.4 底物的制备及反应步骤60-62
• 3.4.1 底物的制备60-61
• 3.4.2 实验步骤及操作方法61-62
• 3.5 小结62-63
• 附录 化合物波谱数据63-77
• 第四章 总结与展望77-79
• 参考文献79-88
• 致谢88-89
• 硕士期间发表的学术论文目录89-90

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本文编号：655849