高价碘试剂参与的钯催化碳—氢键的酯化和芳化反应研究

发布时间：2017-08-11 12:18

  本文关键词：高价碘试剂参与的钯催化碳—氢键的酯化和芳化反应研究

  更多相关文章： 高价碘试剂 烯丙基化合物 碳—氢键活化 酯化 芳化反应

【摘要】：本文利用高价碘试剂在钯催化碳-氢键活化反应中特殊的反应性能,使用相同的高价碘试剂通过改变反应条件实现了同一底物的烯丙基碳-氢键酯化反应和烯丙基化合物芳化反应;同时还利用高价碘试剂实现了没有导向基团的苯氢的直接酯化反应,主要内容如下:1.在钯催化下,以二特戊酸碘苯为氧化剂和酯化试剂,在乙二醇二甲醚中得到了较好收率的烯丙基酯化产物(Scheme 1)。该反应实现了烯丙基碳-氢键特戊酸酯化,同时,该反应相比于一般的酯化反应不需要额外的添加氧化剂,提高了反应经济性。合成的新化合物经~1H NMR和~(13)C NMR鉴定。Scheme 12.在钯催化下,以二乙酸碘苯为氧化剂和芳化试剂,氟化银做添加剂,在四氢呋喃中得到了中等到较好收率的烯丙基化合物的芳化产物(Scheme 2)。能够发生该反应的底物范围较广,且大部分都有较好收率。合成的所有新化合物经~1H NMR和~(13)C NMR鉴定。Scheme 23.在钯催化下,加入与钯等量的吡啶类配体和当量的二苯甲酸碘苯在苯中反应得到了苯氢直接酯化的产物(Scheme 3)。该反应实现了没有导向基团的芳氢的直接芳甲酸酯化反应,同时,高价碘试剂既做氧化剂又做酯化试剂,提高了反应的经济性。合成的新化合物经~1H NMR和~(13)C NMR鉴定。Scheme 3。
【关键词】：高价碘试剂 烯丙基化合物 碳—氢键活化 酯化 芳化反应
【学位授予单位】：湖北工业大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 引言9-25
• 1.1 钯催化的碳-氢键活化反应9-12
• 1.2 钯催化的烯丙基碳—氢键的活化反应12-16
• 1.3 钯催化的芳香族碳—氢键的活化反应16-21
• 1.3.1 使用亲电性活化基质控制芳氢的选择性活化反应19
• 1.3.2 芳香族底物的直接碳—氢键的活化反应19-21
• 1.4 高价碘试剂参与的钯催化碳—氢键的活化反应21-23
• 1.5 本论文相关章节研究内容23-25
• 第二章 高价碘试剂参与的烯丙位碳-氢键的酯化反应25-31
• 2.1 研究背景25-26
• 2.2 实验设备与仪器26
• 2.3 实验药品与试剂26-27
• 2.4 实验部分27-30
• 2.4.1 反应的一般步骤27-28
• 2.4.2 反应条件的筛选与优化28-29
• 2.4.3 结果分析与讨论29-30
• 2.5 小结30
• 2.6 3-丁烯酸苄醇酯烯丙位C-H键特戊酸酯化产物的鉴定30-31
• 第三章 高价碘试剂参与的烯丙基化合物的芳化反应31-48
• 3.1 研究背景31-32
• 3.2 实验设备与仪器32
• 3.3 实验药品与试剂32-33
• 3.4 实验部分33-41
• 3.4.1 反应的一般步骤33-34
• 3.4.2 反应条件的筛选与优化34-37
• 3.4.3 反应底物的拓展37-40
• 3.4.4 结果分析与讨论40-41
• 3.5 小结41-42
• 3.6 高价碘试剂参与的钯催化烯丙基化合物芳化反应产物的鉴定42-48
• 第四章 高价碘试剂参与的无诱导基团的芳氢的直接酯化反应48-57
• 4.1 研究背景48-49
• 4.2 实验设备与仪器49-50
• 4.3 实验药品与试剂50-51
• 4.4 实验部分51-55
• 4.4.1 反应的一般步骤51-52
• 4.4.2 反应条件的筛选与优化52-54
• 4.4.3 结果分析与讨论54-55
• 4.5 小结55-56
• 4.6 高价碘试剂参与的钯催化芳氢的直接酯化产物的鉴定56-57
• 总结论57-58
• 参考文献58-64
• 附图64-88
• 攻读硕士期间已发表的论文88-89
• 致谢89

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本文编号：656065