均苯三甲酰胺键联三卟啉对手性单醇的识别研究

发布时间：2017-08-14 00:10

  本文关键词：均苯三甲酰胺键联三卟啉对手性单醇的识别研究

  更多相关文章： 三卟啉 手性识别 手性单醇 理论计算

【摘要】：近年来卟啉在超分子化学领域受到广泛关注,卟啉作为一种含有强发色基团的化合物常被用于手性识别方面的研究。以往的报道中大多以双卟啉为主体对手性客体进行手性识别,很少有三卟啉对手性客体识别的研究,特别是对单齿手性配体的识别。本文我们通过三卟啉主体分子均苯三甲酰胺键联的锌三卟啉[Zn3-1]对一系列手性单醇进行了识别的研究。CD滴定光谱说明化学计量控制手性诱导以及手型翻转,这是由于在客体浓度变化过程中先后形成了1:1和1:2的主客体化合物。为了进一步验证,我们设计了化合物[ZnNi2-1]、[Zn2Ni-1],并对其与手性客体的混合物进行了相应的CD光谱测试,发现它们的CD滴定光谱分别与[Zn3-1]的CD滴定光谱的第一步和第二步相对应。这就验证了我们的推测:卟啉主体和这类手性客体结合是分两步的。我们还通过主客体化合物单晶的结构、紫外滴定拟合的平衡常数、核磁滴定数据以及理论计算结果进一步研究了手性识别机理。我们发现主客体化合物中客体采取“内向”配位的方式,并且卟啉主体的桥联基团的羰基氧与手性单醇的羟基氢形成氢键,芳香醇与卟啉环平面存在?-?作用,这些作用力使主客体结构稳定。
【关键词】：三卟啉 手性识别 手性单醇 理论计算
【学位授予单位】：苏州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.13;O626
【目录】：

• 中文摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 绪论8-22
• 1.1 前言8
• 1.2 卟啉简介8-10
• 1.3 卟啉体系在手性识别中的研究10-18
• 1.3.1 单卟啉手性识别的研究10-12
• 1.3.2 双卟啉手性识别的研究12-17
• 1.3.3 多卟啉手性识别的研究17-18
• 1.4 本论文的研究内容18-19
• 1.5 参考文献19-22
• 第二章 均苯三甲酰胺键联三卟啉配合物的合成与表征22-32
• 2.1 实验部分22-23
• 2.1.1 仪器与试剂22
• 2.1.2 手性识别卟啉主体的制备22-23
• 2.1.3 一系列三卟啉化合物单晶的制备23
• 2.2 结果与讨论23-30
• 2.2.1 氢谱分析23-25
• 2.2.2 红外光谱分析25
• 2.2.3 三卟啉化合物晶体结构的分析研究25-30
• 2.3 小结30-31
• 2.4 参考文献31-32
• 第三章 卟啉与手性单醇混合物的CD研究32-45
• 3.1 实验部分34
• 3.2 结果与讨论34-43
• 3.3 小结43-44
• 3.4 参考文献44-45
• 第四章 三卟啉对手性单醇的识别机理研究45-79
• 4.1 实验部分45-46
• 4.1.1 UV-Vis光谱的实验方法45
• 4.1.2 ~1H NMR滴定实验方法45
• 4.1.3 [Zn_3-1]与S-PEO形成的主客体化合物单晶的制备45-46
• 4.1.4 [Zn_3-1]与 1-(1-naphthyl)-ethanol形成的主客体化合物单晶的制备46
• 4.1.5 DFT计算方法46
• 4.2 结果与讨论46-77
• 4.2.1 UV-Vis光谱研究手性识别的机理46-61
• 4.2.2 ~1H NMR光谱研究手性识别机理61-65
• 4.2.3 单晶结构研究手性识别机理65-72
• 4.2.4 理论计算研究识别机理72-77
• 4.3 小结77-78
• 4.4 参考文献78-79
• 第五章 总结79-80
• 硕士期间发表论文80-81
• 致谢81-82

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本文编号：669721