多嵌段及三杂臂共聚物的合成

发布时间：2017-08-18 06:27

  本文关键词：多嵌段及三杂臂共聚物的合成

  更多相关文章： PCL 可逆加成断裂链转移 杂臂三元共聚物 原子转移自由基聚合 苯基异腈

【摘要】：1.本论文首先合成了双官能团小分子三硫代碳酸酯类可逆加成-断裂链转移(RAFT)试剂,通过逐步聚合制备了PCL基的三硫代碳酸酯的聚己内酯(PCL-TTC),并将其用作苯乙烯(St)聚合的大分子RAFT试剂,制备了(PCL-b-PS)n,再采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振氢谱(1H NMR)对产物进行了表征。多嵌段共聚物通过胺解,得到端基为巯基的产物,并计算了嵌段数。2.其次,合成了双官能团小分子黄原酸酯类可逆加成-断裂链转移(RAFT)试剂,通过逐步聚合制备了PCL基的黄原酸酯的聚己内酯(PCL-xanthate),并将其用作醋酸乙烯酯(VAc)聚合的大分子RAFT试剂,制备了(PCL-b-PVAc)n,再采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振氢谱(1H NMR)对产物进行了表征。多嵌段共聚物通过胺解,得到端基为巯基的产物,并计算了嵌段数。3.最后,我们提出了一种温和的合成方法用于合成包含线型的PCL,PS以及刚性杆螺旋的PPI的ABC杂臂星形三元共聚物,分别通过三种活性聚合方法包括ε-CL的开环聚合,苯乙烯的原子转移自由基聚合(ATRP)以及Pd(Ⅱ)引发的异腈(PI)的活性聚合。这三个不同的嵌段被证明了是以活性/可控的链增长方式进行。这样的杂臂星形三元共聚物可以自组装成定义良好的球形纳米粒子。
【关键词】：PCL 可逆加成断裂链转移 杂臂三元共聚物 原子转移自由基聚合 苯基异腈
【学位授予单位】：合肥工业大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O631.3
【目录】：

• 致谢7-8
• 摘要8-9
• abstract9-16
• 第一章 绪论16-27
• 1.1 引言16-17
• 1.2 PCL的合成及应用17
• 1.3 PCL共聚物的制备研究17-18
• 1.4 PCL的降解18
• 1.5 活性聚合18-25
• 1.5.1 活性自由基聚合19-24
• 1.5.2 开环聚合24
• 1.5.3 异腈类单体的活性聚合24-25
• 1.6 本课题研究的内容和意义25-27
• 1.6.1 本课题研究的主要内容25-26
• 1.6.2 本课题研究的意义26-27
• 第二章 逐步聚合与RAFT联用制备(PCL-b-PS)_n多嵌段共聚物27-39
• 2.1 引言27-28
• 2.2 实验部分28-31
• 2.2.1 试剂与仪器28-29
• 2.2.2 试剂的提纯29-30
• 2.2.3 (PCL-b-PS)_n多嵌段共聚物的合成路线30
• 2.2.4 三硫代碳酸酯的合成30
• 2.2.5 大分子三硫代酯引发剂的合成30-31
• 2.2.6 (PCL-b-PS)_n多嵌段共聚物的合成31
• 2.2.7 (PCL-b-PS)_n多嵌段共聚物的胺解31
• 2.3 测试与表征31-32
• 2.3.1 红外光谱(FT-IR)测定31
• 2.3.2 核磁共振氢谱(~1HNMR)测试31
• 2.3.3 分子量的测定31
• 2.3.4 单体转化率的测定31-32
• 2.4 结果与讨论32-38
• 2.4.1 三硫代碳酸酯32-33
• 2.4.2 PCL、(PCL-b-PS)_n、PCL-b-PS的GPC曲线33-34
• 2.4.3 PCL-TTC的表征34-35
• 2.4.4 (PCL-b-PS)_n的表征35-36
• 2.4.5 (PCL-b-PS)_n的胺解36-38
• 2.5 本章小结38-39
• 第三章 (PCL-b-PVAc)_n多嵌段共聚物的合成及表征39-51
• 3.1 引言39-40
• 3.2 实验部分40-44
• 3.2.1 试剂与仪器40-41
• 3.2.2 试剂的提纯41-42
• 3.2.3 (PCL-b-PVAc)_n多嵌段的合成路线42
• 3.2.4 丁基黄原酸钾盐的合成42
• 3.2.5 小分子黄原酸酯引发剂的合成42-43
• 3.2.6 大分子黄原酸酯引发剂的合成43
• 3.2.7 PCL-xanthate引发乙酸乙烯酯的聚合反应43
• 3.2.8 (PCL-b-PVAc)_n的胺解43-44
• 3.3 测试与表征44
• 3.3.1 红外光谱图的测定44
• 3.3.2 ~1HNMR谱图的测定44
• 3.3.3 分子量的测定44
• 3.4 结果与讨论44-50
• 3.4.1 丁基黄原酸酯44-45
• 3.4.2 PCL-xanthate大分子引发剂45-47
• 3.4.3 (PCL-b-PVAc)_n多嵌段共聚物47-48
• 3.4.4 (PCL-b-PVAc)_n多嵌段共聚物的胺解48-49
• 3.4.5 PCL-xanthate、(PCL-b-PVAc)_n、PCL-b-PVAc的GPC曲线49-50
• 3.5 本章小结50-51
• 第四章 ABC杂臂星形三元共聚物的合成及表征51-75
• 4.1 引言51-52
• 4.2 实验部分52-59
• 4.2.1 试剂及仪器52-54
• 4.2.2 试剂的提纯54
• 4.2.3 丙炔酸的合成54
• 4.2.4 溴异丁酸缩水甘油酯的合成54-55
• 4.2.5 异腈单体的合成路线55
• 4.2.6 带有三种官能团的小分子引发剂的合成55-56
• 4.2.7 PCL(-Br,C≡C)的制备56
• 4.2.8 PCL-PS(-C≡C)的合成56-57
• 4.2.9 PCL-PS(Pd(PEt_3)_2Cl)的制备57
• 4.2.10 PCL-PS(-PPI)杂臂星形三元共聚物的制备57-59
• 4.3 测试与表征59-60
• 4.3.1 FT-IR光谱图的测定59
• 4.3.2 ~1HNMR、~(13)C NMR、~(31)P NMR谱图的测定59
• 4.3.3 分子量的测定59
• 4.3.4 质谱的测定59
• 4.3.5 CD及紫外光谱的测定59
• 4.3.6 AFM(原子力显微镜)的测试59
• 4.3.7 单体转化率的测定59
• 4.3.8 DSC的测定59-60
• 4.3.9 TGA的测试60
• 4.4 结果与讨论60-74
• 4.4.1 丙炔酸的合成60-61
• 4.4.2 溴异丁酸缩水甘油酯的合成61
• 4.4.3 小分子引发剂的合成61-62
• 4.4.4 ABC杂臂星形共聚物的合成62-74
• 4.4.4.1 杂臂星形三元共聚物的合成结果表征及分析63-74
• 4.5 本章小结74-75
• 第五章 结论75-77
• 参考文献77-81

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