助剂改性钴钼加氢脱硫催化剂制备过程研究

发布时间：2017-08-20 11:15

  本文关键词：助剂改性钴钼加氢脱硫催化剂制备过程研究

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【摘要】：随着人类对石油资源需求量的增加,原油劣质化日益严重,各国环保法规也越来越严格,生产更加清洁的石油化工产品越来越受到重视。为实现生产更加清洁能源产品的目标,重要手段之一就是研发更加高效的加氢催化剂。本论文主要从加氢催化剂制备和加氢催化剂的助剂改性等方面进行了研究。本论文对Co Mo/γ-Al2O3催化剂制备进行了研究,主要考察了钴钼浸渍顺序、钴钼原子比和钴钼负载量对Co Mo/γ-Al2O3催化剂加氢脱硫活性的影响,加氢催化剂以Co和Mo为活性组分,以γ-Al2O3为载体,以噻吩的加氢脱硫反应为研究对象。研究结果表明,最佳钴钼浸渍顺序为钴钼共浸渍,最佳钴钼原子比为0.4,最佳钴钼负载量为5wt%和14.5wt%,此时加氢脱硫催化剂的脱硫率为94.4%。本论文进行了助剂磷和螯合剂柠檬酸对CoMo/γ-Al2O3催化剂的改性研究,并应用BET、XRD和TPR等表征技术对加氢催化剂样品进行了表征,评价了催化剂的加氢脱硫活性。实验中对于助剂磷主要从添加方式和添加量两方面展开研究,而对于螯合剂柠檬酸则主要从是否进行焙烧处理、添加方式和添加量三个方面展开研究。研究结果表明,助剂磷的最佳添加顺序为钴钼磷共浸渍;助剂磷的最佳添加量为2wt%,此时加氢脱硫催化剂的脱硫率为95.2%。柠檬酸改性的Co MoP-CA/γ-Al2O3催化剂前驱体省掉硫化前的焙烧步骤时催化剂加氢脱硫活性最高;柠檬酸最佳添加顺序为钴钼磷柠檬酸共浸渍;柠檬酸最佳添加量为柠檬酸与钴的摩尔比为1,此时加氢脱硫催化剂的脱硫率为96.0%。在助剂磷和螯合剂柠檬酸对钴钼加氢催化剂的改性研究中,磷和柠檬酸均可以减弱活性组分和载体之间的强相互作用,提高活性组分在载体表面的分散度,增加可还原钼物种数量,提高催化剂活性。
【关键词】：加氢催化剂 钴钼 脱硫 磷 柠檬酸
【学位授予单位】：青岛科技大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O643.36
【目录】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-9
• 1 文献综述9-25
• 1.1 油品含硫化合物及脱除9-10
• 1.1.1 油品含硫化合物简介9-10
• 1.1.2 油品中含硫化合物的脱除10
• 1.2 加氢脱硫催化剂10-21
• 1.2.1 加氢脱硫催化剂活性相10-13
• 1.2.2 活性组分13
• 1.2.3 载体13-15
• 1.2.4 助剂15-21
• 1.3 催化剂制备方法21-23
• 1.3.1 沉淀法22
• 1.3.2 浸渍法22
• 1.3.3 混合法22
• 1.3.4 离子交换法22-23
• 1.3.5 熔融法23
• 1.4 本论文的研究内容23-25
• 2 实验部分25-33
• 2.1 实验试剂25-26
• 2.1.1 实验试剂25
• 2.1.2 氧化铝25-26
• 2.2 实验仪器和设备26-27
• 2.3 催化剂的制备27-28
• 2.3.1 氧化铝载体吸水率测定27
• 2.3.2 催化剂制备方法27-28
• 2.4 催化剂评价装置及评价方法28-30
• 2.4.1 催化剂评价装置28-29
• 2.4.2 评价方法29-30
• 2.5 催化剂表征30-33
• 2.5.1 X射线衍射分析（XRD）30-31
• 2.5.2 程序升温还原（H2-TPR）31
• 2.5.3 比表面及孔结构测定（BET）31-33
• 3 CoMo/γ-Al_2O_3催化剂制备33-51
• 3.1 引言33
• 3.2 噻吩定量分析方法33-37
• 3.2.1 噻吩标准溶液的配制34
• 3.2.2 建立噻吩标准溶液工作曲线34-37
• 3.3 钴钼浸渍顺序对催化剂脱硫活性的影响37-42
• 3.3.1 催化剂制备37-39
• 3.3.2 催化剂表征39
• 3.3.3 催化剂活性39-42
• 3.4 钴钼原子比对催化剂脱硫活性的影响42-45
• 3.4.1 催化剂制备42
• 3.4.2 催化剂表征42-43
• 3.4.3 催化剂活性43-45
• 3.5 钴钼负载量对催化剂脱硫活性的影响45-49
• 3.5.1 催化剂制备45-46
• 3.5.2 催化剂表征46
• 3.5.3 催化剂活性46-49
• 3.6 本章小结49-51
• 4 助剂磷改性CoMo/γ-Al_2O_3催化剂研究51-65
• 4.1 引言51
• 4.2 磷的添加方式对CoMo P/γ-Al_2O_3催化剂的影响51-57
• 4.2.1 催化剂制备51-52
• 4.2.2 催化剂表征52-55
• 4.2.3 催化剂活性55-57
• 4.3 磷添加量对CoMo P/γ-Al_2O_3催化剂的影响57-62
• 4.3.1 催化剂制备58
• 4.3.2 催化剂表征58-61
• 4.3.3 催化剂活性61-62
• 4.4 本章小结62-65
• 5 螯合剂柠檬酸改性CoMoP/γ-Al_2O_3催化剂研究65-83
• 5.1 引言65
• 5.2 焙烧对Co MoP-CA/γ-Al_2O_3催化剂的影响65-70
• 5.2.1 催化剂制备65-66
• 5.2.2 催化剂表征66-68
• 5.2.3 催化剂活性68-70
• 5.3 柠檬酸添加顺序对Co MoP-CA/γ-Al_2O_3催化剂的影响70-76
• 5.3.1 催化剂制备71-72
• 5.3.2 催化剂表征72-74
• 5.3.3 催化剂活性74-76
• 5.4 柠檬酸添加量对Co MoP-CA/γ-Al_2O_3催化剂的影响76-81
• 5.4.1 催化剂制备77
• 5.4.2 催化剂表征77-80
• 5.4.3 催化剂活性80-81
• 5.5 本章小结81-83
• 结论83-85
• 本文创新点85-87
• 参考文献87-93
• 致谢93-94
• 攻读硕士学位期间发表的学术论文94-95

【参考文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 柳来栓;裴甜婕;安文平;李裕;李楠;;螯合剂对Co-Mo/Al_2O_3成型加氢脱硫催化剂性能的影响[J];燃料化学学报;2014年06期

2 黄婷婷;柴永明;商红岩;燕群;刘晨光;;络合剂对加氢精制催化剂影响的研究进展[J];化工进展;2014年04期

3 刘元东;;钼/活性炭渣油加氢催化剂的制备[J];化工进展;2012年12期

4 王坤;方向晨;刘继华;宋永一;柳伟;白天忠;刘洪海;;柴油加氢脱硫反应路径影响机理研究进展[J];广东化工;2012年09期

5 于光林;周亚松;魏强;;EDTA对NiW/Al_2O_3催化剂表面金属分散性、形貌及HDN性能的影响[J];应用化工;2011年12期

6 张国辉;刘红光;杨建国;石芳;赵训志;;清洁柴油加氢精制催化剂的技术进展[J];精细石油化工;2011年04期

7 胡晓丽;郑云弟;梁顺琴;尹玲玲;顾青;;选择性加氢催化剂载体氧化铝的热稳定性研究[J];石化技术与应用;2011年02期

8 包建国;杨运泉;王威燕;蒋新民;李娅;;CoMo/ZrO_2-Al_2O_3催化剂的制备及其加氢脱氧性能[J];燃料化学学报;2011年01期

9 周同娜;尹海亮;柳云骐;韩姝娜;柴永明;刘晨光;;磷含量对NiMo/γ-Al_2O_3催化剂活性相结构的影响[J];燃料化学学报;2010年01期

10 周同娜;尹海亮;韩姝娜;柴永明;柳云骐;刘晨光;;不同磷含量对NiMoP/Al_2O_3加氢处理催化剂的影响[J];燃料化学学报;2009年03期

中国重要会议论文全文数据库 前1条

1 孙晶明;何观伟;;过渡金属磷化物加氢催化剂的研究进展[A];第七届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2010年

中国硕士学位论文全文数据库 前3条

1 李博;过渡金属复合物催化剂催化二氧化碳加氢反应的研究[D];兰州大学;2015年

2 丁玲;过渡金属碳化物的微波制备及其催化性能研究[D];大连理工大学;2009年

3 曾双亲;氧化铝载体表面化学性质对Ni-W/γ-Al_2O_3加氢催化剂活性影响的研究[D];石油化工科学研究院;2000年

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本文编号：706291