二苯基脯氨醇硅醚催化的胺甲基烷基酮与α,β-不饱和醛不对称反应的研究

发布时间：2017-08-20 15:31

  本文关键词：二苯基脯氨醇硅醚催化的胺甲基烷基酮与α,β-不饱和醛不对称反应的研究

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【摘要】：a-氨基酮类化合物是一类非常重要的有机合成中间体。由于其分子内同时含有氨基和酮基,可以方便的转化为氨基醇、稠环、杂环及其它功能各异的复杂分子,因而,广泛应用于医药、农药及化妆品等精细化学品生产领域。本文主要研究在二芳基脯氨醇硅醚催化剂催化的条件下,Ts-氨甲基烷基酮与α,β-不饱和醛通过迈克尔加成/半缩醛胺化的串联反应,高效构建了具有三个手性中心的新型吡咯烷类化合物。这类化合物及其衍生物广泛应用于具有抗菌、抗肿瘤及抗抑郁等活性药物的研发。同时,由于其结构的多样性及复杂性,该类化合物可以通过立体专一的分子内或分子间的反应,构建结构新颖的中间体,用于天然产物及具有潜在药用价值化合物的合成。本研究通过对氨基保护基、反应溶剂及催化剂等条件进行优化,发现以Ts为氨基保护基,二氯甲烷为反应溶剂,对溴苯甲酸为助催化剂,反应可以获得最好的光学选择性及非对映体选择性。胺甲基烷基酮中,随着烷基取代位阻的增大,反应的非对映选择性显著提高。α,β-不饱和醛的结构对反应也有显著影响,当以3-(9-蒽 基)-丙烯醛为底物与Ts-氨基丙酮反应可以获得最好的活性、光学选择性及非对映体选择性。基于上述研究,结合产物的绝对构型,本文对反应的机理进行了必要的探讨。
【关键词】：氨基酮 二芳基脯氨醇硅醚 胺甲基烷基酮
【学位授予单位】：大连理工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 引言8-9
• 1 文献综述9-31
• 1.1 手性仲胺类催化剂9-10
• 1.2 二芳基脯氨醇硅醚催化剂的介绍10-22
• 1.2.1 二芳基脯氨醇硅醚催化剂的发现10-11
• 1.2.2 二芳基脯氨醇硅醚催化机理的阐释11-13
• 1.2.3 二苯基脯氨醇硅醚的反应中间体的类型13-17
• 1.2.4 二芳基脯氨醇硅醚催化的反应类型17-22
• 1.3 α-氨基酮类化合物的介绍22-27
• 1.3.1 α-氨基酮类化合物的合成方法22-25
• 1.3.2 α-氨基酮类化合物的应用25-27
• 1.4 选题背景27-30
• 1.5 选题目标30-31
• 2 实验部分31-44
• 2.1 实验仪器、药品31-32
• 2.1.1 实验仪器31
• 2.1.2 实验药品31-32
• 2.2 反应底物的合成32-38
• 2.2.1 不同种类α,β-不饱和醛的一般制备过程32-33
• 2.2.2 不同种类α,β-不饱和醛的其它制备过程33-34
• 2.2.3 各类肉桂醛表征数据34-36
• 2.2.4 不同种类氨基酮的一般制备过程36-37
• 2.2.5 不同种类氨基酮的其他制备过程37
• 2.2.6 各类氨基酮的表征数据37-38
• 2.3 反应底物的拓展38-44
• 3 结果与讨论44-52
• 3.1 底物的合成44-45
• 3.1.1 α,β-不饱和醛的合成44
• 3.1.2 氨基酮的合成44-45
• 3.2 N-保护的氨基丙酮与α,β-不饱和醛的反应45-46
• 3.3 酮α位不同取代基的Ts-氨基酮与α,β-不饱和醛的反应46-47
• 3.4 反应条件的筛选47-49
• 3.4.1 添加剂的筛选47-48
• 3.4.2 溶剂的筛选48-49
• 3.5 不同取代的α,β-不饱和醛与Ts-氨基频那酮的反应49-52
• 结论52-53
• 参考文献53-56
• 附录A 相关化合物的核磁图56-83
• 攻读硕士学位期间发表学术论文情况83-84
• 致谢84-85

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本文编号：707460