柱芳烃为骨架的准轮烷和轮烷的合成和性质研究

发布时间：2017-08-21 14:36

  本文关键词：柱芳烃为骨架的准轮烷和轮烷的合成和性质研究

  更多相关文章： 柱芳烃 轮烷 准轮烷 席夫碱 离子识别

【摘要】：继冠醚,环糊精,杯芳烃和葫芦脲,柱[n]芳烃作为新一代大环主体分子,2008年首次被Ogoshi课题组报道。柱[n]芳烃是由对苯二酚或对苯二酚醚通过亚甲基在苯环的对位连接而成的一类环状低聚物,作为新一代大环主体分子的柱芳烃迅速成为该领域的研究重点,这得益于柱芳烃特殊的空间结构。另外对柱芳烃进行化学修饰来构筑一些含有特定官能团的柱芳烃逐渐成为超分子化学研究的热点,广泛用于合成准轮烷,轮烷,二聚体和多聚体。在本论文中,我们设计合成了功能化柱芳烃,同样也讨论了它们的主客体性质。1.我们设计合成了一系列具有不同酰胺链长的单酰胺官能化柱[5]芳烃,这些化合物在固相都形成相应的准轮烷结构,同样在固相它们还能转化成轮烷。此外,在液相中也对它们进行了研究。我们培养了其中12个化合物的单晶,并对所有化合物结构进行了NMR、IR、ESI-MS等表征。2.我们设计合成了一系列含有硫脲官能团的柱[5]芳烃衍生物。通过晶体结构看出硫脲官能团穿过柱[5]芳烃的空腔形成相应的准轮烷结构。然而在液相中却发现有不同的空间结构存在,决定这一现象的原因有很多。我们还进行了核磁滴定实验来研究它们的离子识别能力。培养了其中3个化合物的单晶,并对所有化合物结构进行了NMR、IR、ESI-MS等表征。3.单酰肼官能化柱[5]芳烃分别与取代水杨醛、取代靛红、乙酰丙酮、对苯二甲醛反应得到一系列单取代酰肼席夫碱柱[5]芳烃,通过测定单晶结构表明：单取代酰肼席夫碱柱[5]芳烃的酰胺链处在柱芳烃的空腔外,这样的结构更方便与金属离子进行识别。金属离子识别实验结果表明单取代酰肼席夫碱柱[5]芳烃对Zn2+、Cu2+、Ni2+有较强的络合能力。我们培养了其中6个配体化合物单晶以及2个配体-金属化合物单晶,并对所有化合物结构进行了NMR、IR、ESI-MS等表征。
【关键词】：柱芳烃 轮烷 准轮烷 席夫碱 离子识别
【学位授予单位】：扬州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4
【目录】：

• 中文摘要2-3
• ABSTRACT3-7
• 第一章 前言7-24
• 1.1 大环主体分子7
• 1.2 柱芳烃7-20
• 1.2.1 柱芳烃的合成7-13
• 1.2.1.1 全功能化柱芳烃的合成8-10
• 1.2.1.2 部分功能化柱芳烃的合成10-12
• 1.2.1.3 单功能化柱芳烃的合成12-13
• 1.2.2 基于柱芳烃的主客体化学13-18
• 1.2.2.1 分子识别13-16
• 1.2.2.2 分子组装16-18
• 1.2.3 应用18-20
• 1.2.3.1 分子凝胶18-19
• 1.2.3.2 物质运输19-20
• 参考文献20-24
• 第二章 单功能酯化柱[5]芳烃及其轮烷、准轮烷的合成和晶体表征24-50
• 试剂和仪器24
• 2.1 实验部分24-35
• 2.1.1 单功能酯化柱[5]芳烃的合成24-25
• 2.1.2 轮烷、准轮烷的合成25-35
• 2.2 关于单功能酯化柱[5]芳烃的结果讨论与单晶结构分析35-38
• 2.3 关于轮烷、准轮烷的结果讨论与单晶结构分析38-48
• 本章小结48-49
• 参考文献49-50
• 第三章 单硫脲官能化柱[5]芳烃的合成、性质研究及阴离子识别50-66
• 试剂和仪器50
• 3.1 实验部分50-56
• 3.1.1 单硫脲官能化柱[5]芳烃的合成50-56
• 3.2 关于单硫脲官能化柱[5]芳烃的性质研究56-63
• 3.3 基于单硫脲官能化柱[5]芳烃的阴离子识别63-64
• 本章小结64-65
• 参考文献65-66
• 第四章 单酰肼官能化柱[5]芳烃席夫碱衍生物的合成与阳离子识别66-84
• 试剂和仪姙66-67
• 4.1 实验部分67-71
• 4.1.1 单酰肼官能化柱[5]芳烃及其衍生物的合成67-71
• 4.1.2 单功能化柱[5]芳烃席夫碱金属络合物的合成71
• 4.2 关于单酰肼官能化柱[5]芳烃衍生物的结构讨论与单晶结构分析71-77
• 4.3 金属阳离子识别性质研究77-82
• 4.3.1 单酰肼官能化柱[5]芳烃衍生物与金属阳离子识别紫外实验77
• 4.3.2 关于单酰肼官能化柱[5]芳烃衍生物与阳离子识别的紫外实验讨论77-79
• 4.3.3 关于柱[5]芳烃席夫碱金属配合物的单晶结构分析79-82
• 本章小结82-83
• 参考文献83-84
• 致谢84-85
• 论文发表情况85-86

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