水溶液中银阴极对3,4,5,6-四氯吡啶甲酸脱氯反应的催化作用（英文）

发布时间：2017-08-23 09:45

  本文关键词：水溶液中银阴极对3,4,5,6-四氯吡啶甲酸脱氯反应的催化作用（英文）

  更多相关文章： -四氯吡啶甲酸 表面增强拉曼光谱 密度泛函理论 银电极 电催化机理 脱氯 吸附

【摘要】：粗糙银(Ag(r))电极对水溶液中3,4,5,6-四氯吡啶甲酸(Te CP)脱氯反应具有非凡的催化作用,这与非质子溶剂中氯代有机物的电化学还原的报导结论截然相反。为充分认识水溶液中银电极对3,4,5,6-四氯吡啶甲酸的电化学还原反应非凡的催化作用,我们基于表面分析、原位电化学研究和理论计算这三点进行了综合研究。本文首先采用透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)观察了粗糙银的表面结构和化学状态。实验结果表明,氧化还原循环过程中,电极表面会形成银纳米粒子,从而导致表面无序程度的增加。我们还分别做了针对第一个电子转移过程的密度泛函理论(DFT)计算、电化学原位表面增强拉曼光谱(SERS)研究以及加入H+的循环伏安法(CV)实验来表征不同电位区间电极表面的物质变化。实验结果表明银可以催化Te CP脱氯的第一个电子转移步骤。这是因为其自由基中间产物(TeCP~(*-))可以比Te CP更强烈地吸附在Ag(r)电极表面。脱氯反应的关键中间体TeCP~(*-)的存在表明Te CP在银电极上的反应路径不同于在玻碳(GC)电极的外层电子转移还原。
【作者单位】： 浙江工业大学化学工程学院绿色化学合成技术国家重点实验室培养基地;
【关键词】： -四氯吡啶甲酸 表面增强拉曼光谱 密度泛函理论 银电极 电催化机理 脱氯 吸附
【基金】：supported by the National Natural Science Foundation of China(21106133,21576238) Natural Science Foundation of Zhejiang Province,China(LY16B060012) National Key Basic Research Program of China(973)(2012CB722604)~~
【分类号】：O646.541
【正文快照】： 1 IntroductionTeC P and its reductive product are derivatives of the SERS pro-Electrochemical reductive dehalogenation of organic halides istotype molecule pyridine20and pyridine carboxylic acids21,22,theone of the most important reactions in organic ele

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本文编号：724369