自由基引发烯烃1,2-双官能团化反应研究

发布时间：2017-08-29 02:30

  本文关键词：自由基引发烯烃1,2-双官能团化反应研究

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【摘要】：烯烃的双官能团化反应是一类非常重要的有机化学反应,可将重要前体化合物烯烃转化为多种具有生物活性的化合物,也是合成诸多天然产物的重要手段之一,同时也为构建化学结构的多样性提供了有力的手段。一般而言,烯烃的双官能团化反应主要体现在过渡金属催化实现烯烃的碳氮化、碳氧化、氧硫化、硫卤化等几类反应,但其中对于烯烃的硫胺化研究还不是很多；此外,N-(芳基磺酰基)烯烃双官能团化迁移反应是最近几年的一个研究的热点。因此,发展烯烃双官能团化转化反应是非常有意义的。本论文主要研究了铜催化烯烃与亚硝酸叔丁酯及苯基亚磺酸钠双官能团化反应和钌催化N-(芳基磺酰基)烯烃与芳基偶氮盐氧化1,4-芳基迁移／1,2-双官能团化反应。本论文主要包括以下内容：(1)第一章对近年来烯烃双官能团化反应和N-(芳基磺酰基)烯烃反应的研究进展进行了详细评述。主要有：(i)烯烃碳氮化双官能团化反应研究进展；(ii)烯烃碳氧化双官能团化反应研究进展；(iii)烯烃氧硫化双官能团化反应研究进展；(iv)烯烃硫卤化双官能团化反应研究进展；(v)烯烃硫胺化双官能团化反应研究进展。主要集中对过渡金属催化烯烃双官能团化反应和N-(芳基磺酰基)烯烃双官能团化反应的研究内容和机理进行了探讨描述。(2)第二章详细研究了叔丁基亚硝酸酯参与的烯烃的硫胺化反应。该反应以简单的烯烃和常见的苯亚磺酸钠为底物,铜催化氧化芳基亚磺酸钠产生硫为中心的苯亚磺酸自由基合成肟的反应。同时,对反应底物的拓展和反应的机理都做了详细的研究。(3)第三章实现了钌催化N-(芳基磺酰基)烯烃与芳基偶氮盐氧化1,4-芳基迁移/1,2-双官能团化反应,合成含季碳中心的螺环化合物。
【关键词】：烯烃 双官能化反应 叔丁基亚硝酸酯 芳基偶氮盐 芳基迁移 钌
【学位授予单位】：湖南大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.25
【目录】：

• 摘要5-6
• Abstract6-10
• 第1章 绪论10-26
• 1.1 烯烃双官能团化反应研究进展10-22
• 1.1.1 碳/氧化研究进展10-13
• 1.1.2 碳/氮化反应研究进展13-15
• 1.1.3 氧/胺化反应研究进展15-18
• 1.1.4 硫/氧化反应研究进展18-21
• 1.1.5 卤/硫化反应研究进展21-22
• 1.2 硫/氮化烯烃双官能团化反应研究进展22-23
• 1.3 N-(芳基磺酰基)烯烃的双官能团化反应研究进展23-25
• 1.4 本论文选题的研究目的与研究内容25-26
• 第2章 铜催化芳基烯烃与叔丁基亚硝酸酯及芳基亚磺酸钠氧化双官能团化反应研究26-36
• 2.1 前言26-27
• 2.2 铜催化芳基烯烃与叔丁基亚硝酸酯及芳基亚磺酸钠氧化双官能团化反应27-34
• 2.2.1 研究思路27
• 2.2.2 铜催化不活泼烯烃与叔丁基亚硝酸酯及芳基亚磺酸钠氧化双官能团化反应条件优化27-29
• 2.2.3 铜催化不活泼烯烃与叔丁基亚硝酸酯及芳基亚磺酸钠氧化双官能团化反应底物范围研究29-33
• 2.2.4 反应机理研究33-34
• 2.3 本章小结34-36
• 第3章 钌催化N-(芳基磺酰基)烯烃与芳基偶氮盐氧化1,4-芳基迁移/1,2-双官能团化反应研究36-49
• 3.1 前言36-37
• 3.2 钌催化N-(芳基磺酰基)烯烃与芳基偶氮盐氧化1,4-芳基迁移/1,2-双官能团化反应研究37-48
• 3.2.1 研究思路37
• 3.2.2 钌催化N-(芳基磺酰基)烯烃与芳基偶氮盐氧化1,4-芳基迁移/1,2-双官能团化反应条件优化37-39
• 3.2.3 钌催化N-(芳基磺酰基)烯烃与芳基偶氮盐氧化1,4-芳基迁移/1,2-双官能团化反应底物范围研究39-45
• 3.2.4 螺环中羰基氧原子的来源证明45-46
• 3.2.5 反应机理研究46-48
• 3.3 本章小结48-49
• 第4章 实验部分49-68
• 4.1 铜催化芳基烯烃与叔丁基亚硝酸酯及芳基亚磺酸钠氧化双官能团化反应研究(第二章)49-56
• 4.2 钌催化N-(芳基磺酰基)烯烃与4-甲氧基芳基四氟硼酸偶氮盐1,4-芳基迁移/1,2-双官能团化反应(第三章)56-68
• 结论68-69
• 参考文献69-75
• 附录A 攻读学位期间所发表的学术论文目录75-76
• 附录B 专业术语缩写对照表76-77
• 致谢77

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本文编号：750873