高价碘试剂参与的氯化反应研究

发布时间：2017-08-30 05:16

  本文关键词：高价碘试剂参与的氯化反应研究

  更多相关文章： 氯源 氯化反应 杂环化合物 高价碘试剂

【摘要】：与其他卤代芳烃有所不同,氯代芳烃在药物化学,天然产物的合成,成像,农药化学以及材料科学等诸多方面有着非常广泛的应用。氯原子的存在极大的增强了化合物的活性,尤其是在农药和药物化学领域,氯原子增强化合物活性的能力与氟原子相当,但是与氟原子相比,引入氯原子后的有机化合物分子更容易发生偶联反应,使其应用更加广泛。因此,探索新型的氯化方法和氯化试剂也一直吸引着广大科学工作者。传统的氯化方法主要有三种：1,亲电芳香取代(SEAr); 2, H-金属交换氯化；3,过渡金属催化的C-H键活化。但是这些方法都有一些不尽人意之处：当亲电取代用到较活泼的氯化试剂时,反应选择性不高,而当使用一些活性低选择性高的试剂时则需要在底物中引入活化基团。在H-金属交换氯化过程中则需要在体系中加入强碱且底物中要有导向基的存在。而过渡金属催化的C-H键活化的氯化方法由于其底物范围有限,只能作为传统氯化方式的一种补充。为了探索一种新型的氯化体系,本文报道了一种以高价碘试剂为氯源对芳烃和杂芳烃的氯化反应。该试剂制备方法简单,性质稳定,反应完成后可以进行回收循环利用,作为氯源在无催化剂,室温条件下即可获得较好的收率,而且官能团耐受性强,底物范围较广。由于反应条件简单,我们只对溶剂进行了筛选,确定了最优反应条件：芳烃(0.3 mmol)和氯化试剂(0.36 mmol)在DMF (2mL)中室温搅拌12小时就可以得到氯代芳烃产物。
【关键词】：氯源 氯化反应 杂环化合物 高价碘试剂
【学位授予单位】：陕西师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.255.1
【目录】：

• 摘要3-4
• Abstract4-8
• 第一章 氯化方法文献综述8-24
• 1.1 前言8
• 1.2 亲电芳香取代(S_EAr)类型的氯化反应8-16
• 1.2.1 以Cl_2和SO_2Cl_2为氯源8-9
• 1.2.2 以NCS为氯源9-11
• 1.2.3 以t-Bu-OCl为氯源11-12
• 1.2.4 以PhSeCl为氯源12-13
• 1.2.5 以TiCl_4为氯源13
• 1.2.6 以SbCl_5为氯源13
• 1.2.7 以R_2N-Cl(R=烷基)为氯源13-14
• 1.2.8 以N-氯-N-氟苯磺酰胺(CFBSA)为氯化试剂14-15
• 1.2.9 以CBMG为氯源15-16
• 1.3 H-金属交换类型的氯化反应16-18
• 1.3.1 以六氯乙烷为氯源的氯化反应16-17
• 1.3.2 以三甲基氯硅烷为氯化试剂17
• 1.3.3 以PhSO_2Cl为氯化试剂17-18
• 1.4 过渡金属催化下的氯化反应18-24
• 1.4.1 以CuCl_2为氯源18-19
• 1.4.2 以HCl为氯源19
• 1.4.3 以NCS为氯源19-21
• 1.4.4 以t-BuOCl为氯源21-22
• 1.4.5 以N-氯邻苯二甲酰亚胺为氯源22-24
• 第二章 三价碘试剂文献综述24-56
• 2.1 高价碘试剂的起源24-25
• 2.2 高价碘化合物的分类及结构特征25-26
• 2.3 三价碘化合物的应用26-56
• 2.3.1 二乙酸亚碘酰苯(PIDA)的应用26-27
• 2.3.2 Togni试剂的应用27-36
• 2.3.3 含有邻苯二甲酰亚胺的高价碘盐36-37
• 2.3.4 含有炔基的高价碘试剂37-50
• 2.3.5 其他三价碘试剂的应用50-56
• 第三章 高价碘试剂参与的氯化反应研究56-66
• 3.1 课题的设计与提出56-58
• 3.2 反应初步结果58
• 3.3 氯化反应条件的优化58-59
• 3.3.1 溶剂的选择58-59
• 3.4 反应底物的扩展59-64
• 3.4.1 芳烃化合物的直接氯化59
• 3.4.2 六元杂环化合物的直接氯化59-61
• 3.4.3 五元杂环化合物的直接氯化61-62
• 3.4.4 BODIPY类化合物的直接氯化62-63
• 3.4.5 药物分子的直接氯化63-64
• 3.5 机理研究64-65
• 3.6 氯化试剂回收65-66
• 第四章 实验部分66-72
• 4.1 仪器与试剂66-67
• 4.1.1 实验仪器66
• 4.1.2 实验试剂66-67
• 4.2 实验内容67-72
• 4.2.1 氯化试剂的合成67
• 4.2.2 BODIPY类化合物的合成67-69
• 4.2.3 芳烃和杂芳烃的氯化69
• 4.2.4 BODIPY类化合物的氯化69-70
• 4.2.5 杂环的氯化(克级反应)70
• 4.2.6 Aripiprazole的氯化70-72
• 第五章 结论72-74
• 产物结构表征74-98
• 参考文献98-106
• 附录106-154
• 致谢154-156
• 攻读硕士期间研究成果156

【相似文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 ;萘的氯化反应研究[J];郑州大学学报(自然科学版);1977年02期

2 高希青;烷烃磺氯化反应的微观动力学[J];日用化学工业;1983年03期

3 李中杰;氯化苄生产中氯化反应速率的影响因素探析[J];氯碱工业;2000年12期

4 朱虹;水中加氯对三氮的氯化反应特性研究[J];油气田环境保护;2000年04期

5 王乐勤 ,李贵军;氧氯化反应器的腐蚀和材料选择[J];压力容器;2002年06期

6 邢卓,黄丽颖,任克华,赵杰;氯化反应器的制造[J];压力容器;2003年07期

7 何红波;姚日生;邓胜松;;有机氯化反应及其控制[J];精细化工中间体;2006年02期

8 杨瑞良;;苯氯化反应温度的控制[J];氯碱工业;2008年06期

9 王芳超;高官俊;杨绪壮;苏海全;;炭载体对乙炔氢氯化反应金催化剂催化性能的影响[J];化工进展;2010年S1期

10 王斌楠;刘国强;孔德洋;陆隽鹤;;炔雌醇氯化反应的动力学和机制研究[J];环境科学;2013年06期

中国重要会议论文全文数据库 前6条

1 王永;张进平;乔旭;;工业氯化反应过程中氯资源的循环利用[A];第一届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(上)[C];2004年

2 刘国强;陆隽鹤;;炔雌醇氯化反应的动力学研究[A];第六届全国环境化学大会暨环境科学仪器与分析仪器展览会摘要集[C];2011年

3 万永周;崔咪芬;汤吉海;乔旭;;工业氯化反应过程中氯资源循环利用的初步研究[A];第七届全国精细化学品化学学术会议论文集[C];2004年

4 穆晓蕾;黄凤兴;李爽;齐兰芝;;乙烯直接氯化反应工艺路线探究[A];中国化工学会2008年石油化工学术年会暨北京化工研究院建院50周年学术报告会论文集[C];2008年

5 张媛;崔咪芬;乔旭;;乙酸氯化反应结晶耦合技术的研究[A];第一届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(上)[C];2004年

6 李本祥;王良芥;罗和安;;气固催化氯化反应混合器混合特性研究[A];第一届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(上)[C];2004年

中国博士学位论文全文数据库 前1条

1 张媛;乙酸氯化反应动力学及反应分离耦合工艺研究[D];南京工业大学;2005年

中国硕士学位论文全文数据库 前10条

1 钟娟娟;C_1-C_2烃的催化偶联与氯化反应研究[D];扬州大学;2015年

2 徐娜;载体改性对乙炔氢氯化反应钌基催化剂性能的影响[D];石河子大学;2016年

3 张春丽;乙炔氢氯化反应Au催化毒化机理及非金属催化剂研究[D];石河子大学;2016年

4 高宁宁;丙烯高温氯化反应动力学分子模拟及氯化反应器CFD模拟与优化[D];湘潭大学;2016年

5 杨勇;氮掺杂介孔炭的制备及在乙炔氢氯化反应中的应用[D];浙江工业大学;2016年

6 王蒙州;高价碘试剂参与的氯化反应研究[D];陕西师范大学;2016年

7 杜杰;氧氯化反应器操作优化分析研究[D];浙江大学;2005年

8 丁晓民;吡啶气相光氯化反应工艺与动力学研究[D];南京工业大学;2005年

9 白丽;白云鄂博稀土尾矿焙烧—氯化反应的研究[D];东北大学;2008年

10 王永;氯化反应过程中氯资源的循环利用[D];南京工业大学;2005年

，

本文编号：757445