铜催化的腈对芳烃的对位选择酰胺化合成N-芳基酰胺

发布时间：2017-09-01 02:21

  本文关键词：铜催化的腈对芳烃的对位选择酰胺化合成N-芳基酰胺

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【摘要】：N-芳基酰胺广泛存在于天然产物、生物活性分子、有机功能材料中,具有很高的合成价值。酰胺化合物合成的关键在于构建酰胺键,因此寻找一种简单、高效、环保的构建酰胺键的方法成为了有机合成的重要研究领域之一。此论文首先对N-芳基酰胺的研究意义以及N-芳基酰胺的合成法做简要概述。Goldberg反应合成法是目前最常用的合成方法之一,卤代物与腈的C-N交叉偶联也是一种很好的方法,但是他们所用的卤代物都需要从芳烃卤化而来,从原料上需要改进。芳烃C-H键直接酰胺化法从一定程度上解决了原料上的问题,但是存在C-H键活化或者选择性的问题。所以,目前N-芳基酰胺合成方法很多,但仍然存在很多的缺点,需要不断的改进。其次此论文介绍了一种高效的铜催化的腈对简单芳烃的对位选择性酰胺化合成N-芳基酰胺的方法。以铜为催化剂,均三甲基醋酸碘苯为氧化剂,三氟甲磺酸硅酯为添加剂,DCE为溶剂,在90℃下,腈与芳烃即可发生对位选择性酰胺化反应。此酰胺化反应区域选择性受空间位阻以及电子效应的双重影响,使酰胺位置只发生在取代基的对位,当芳烃中有多个取代基时,酰胺化只发生在较富电子取代基的对位,产物单一。一系列腈与芳烃都能在此条件下发生酰胺化反应。除此之外,当芳烃的量增加到4 equiv.时,酰胺化产物再一次发生间位C-H键芳基化。最后,我们还对反应的机理做了实验探究,提出了可能的反应机理。总之,目前N-芳基酰胺的合成方法存在着原料难得和选择性差的缺点,而此论文介绍的的合成方法以腈和芳烃为起始原料,并且区域选择性极好,弥补了之前存在的缺点,为N-芳基酰胺的合成及其发展做出了一定的贡献。
【关键词】：铜催化 对位选择性 N-芳基酰胺 酰胺化
【学位授予单位】：四川师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-8
• 1. N-芳基酰胺合成的研究背景及意义8-34
• 1.1 研究意义8
• 1.2 传统的N-芳基酰胺合成方法8-9
• 1.3 Goldberg反应合成法9-15
• 1.4 C-H键直接酰胺化反应合成法15-27
• 1.5 卤代物与腈C-N交叉偶联法27-31
• 1.6 二芳基碘盐在合成中的应用31-34
• 2. 铜催化的腈对芳烃的对位选择酰胺化合成N-芳基酰胺34-43
• 2.1 实验设计思想34-35
• 2.2 反应条件筛选35-37
• 2.3 底物扩展37-40
• 2.4 C-N与C-C串联反应40
• 2.5 反应机理探究与推测40-43
• 3. 总结与展望43-44
• 3.1 总结43
• 3.2 展望43-44
• 4. 实验部分44-56
• 4.1 实验总体操作步骤44
• 4.2 MesI(OAc)_2和二芳基碘盐的合成44-45
• 4.3 产物的表征仪器与数据45-56
• 参考文献56-61
• 附录 产物核磁谱图61-90
• 致谢90-91
• 在读硕士期间参与发表的论文91

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本文编号：769359