钛氧团簇催化Claisen-Schmidt缩合反应的研究

发布时间：2017-09-04 08:28

  本文关键词：钛氧团簇催化Claisen-Schmidt缩合反应的研究

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【摘要】：多金属氧簇是一种分子型金属氧化物,因其具有结构多样、催化性能优良等优点,在诸多领域受到了广泛的关注和研究,并具有较好的应用前景。钛氧团簇作为多金属氧簇的一个重要分支,近年来对它的研究多集中于钛氧团簇的合成,而其在催化方面的应用却少有报道。Claisen-Schmidt缩合反应是合成姜黄素类似物的最重要的合成策略,在该反应中通常使用的Lewis酸催化剂存在诸如成本高昂、选择性差、后处理不便、毒性大等缺点。本论文使用钛氧团簇作为Claisen-Schmidt缩合反应的催化剂,高效率和高选择性地实现了姜黄素类似物的合成,并提出了钛氧团簇在催化反应中的催化机理,初步建立了钛氧团簇结构与Lewis酸催化活性的构-效关系。在第一章中,首先对多金属氧簇的结构和催化应用,以及钛氧团簇的晶体结构进行了概述；之后介绍了姜黄素类似物(尤其是双取代二烯酮衍生物)的生物活性；最后,对Claisen-Schmidt缩合反应中常用的催化剂进行了综述。在第二章中,将含有双钛中心的钛氧团簇Ti2应用到Claisen-Schmidt缩合反应中,实现了双取代二烯酮衍生物的高效、高活性和高选择性的合成。对于该反应的机理研究表明,易断裂的Ti-Cl与Ti2的高活性有关,且Ti2的双钛中心结构可能是该反应具有高选择性的原因。在第三章中,我们选取了五种典型的钛醇盐,用于催化Claisen-Schmidt反应,发现这些化合物都能够比较高效地催化该反应。通过对模型反应动力学的研究,我们初步探索了钛氧团簇在该反应中的Lewis酸催化性能与其晶体结构之间的关系,发现钛氧团簇的水解度是决定其Lewis酸催化活性的重要因素。
【关键词】：Claisen Schmidt反应 双边缩合反应 钛氧团簇催化反应 双核金属中心 Lewis酸催化活性
【学位授予单位】：山东大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要6-7
• ABSTRACT7-8
• 第一章 研究背景8-39
• 1.1 多金属氧簇概述8-15
• 1.2 钛氧团簇概述15-19
• 1.3 姜黄素类似物双取代二烯酮衍生物的性质19-23
• 1.4 羟醛缩合反应23-30
• 1.5 本章小结30-31
• 1.6 参考文献31-39
• 第二章 双核钛(Ⅳ)簇催化的选择性Claisen-Schmidt缩合反应39-63
• 2.1 引言39-43
• 2.2 课题设计思想43
• 2.3 实验部分43-50
• 2.4 实验结果与讨论50-58
• 2.5 本章小结58-59
• 2.6 参考文献59-63
• 第三章 钛氧团簇的结构对催化反应活性影响的研究63-77
• 3.1 引言63-65
• 3.2 课题设计思想65-66
• 3.3 实验部分66-69
• 3.4 实验结果69-72
• 3.5 讨论72-74
• 3.6 本章小结74
• 3.7 参考文献74-77
• 论文总结77-78
• 致谢78-79
• 附图79-90
• 硕士期间已发表的文章目录90-102
• 学位论文评阅及答辩情况表102

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本文编号：790427