铁催化炔基芳烃分子内氢芳基化反应研究

发布时间：2017-09-05 01:45

  本文关键词：铁催化炔基芳烃分子内氢芳基化反应研究

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【摘要】：近年来,通过炔基芳烃结构热力学氢芳基化反应构建多取代芳环体系的研究备受有机化学和计算化学家的关注。但该领域仍存在诸多具有挑战性的问题,如所需催化剂多为钯等贵金属,反应条件过于苛刻,且由于引发方式众多,具体的反应机理尚不明确。因此,我们巧妙地设计合成了标准炔基芳烃底物,以廉价且环境友好的路易斯酸Fe(OTf)2为催化剂设计了一个傅克型的氢芳基化反应模板。接着我们对该反应条件进行了一系列优化,并设计合成了三十余种底物,合成了一系列菲类化合物,从各芳基基团的电子效应,立体效应及官能团容忍性等角度对该反应的普适性进行了研究。最后我们通过对单氘代标准底物的动力学同位素效应研究,提出了一个铁-芳环阳离子中间体引发,经过离域共振生成乙烯基阳离子中间体,接着亲电进攻,进而脱质子后又重新质子化得到目标产品的反应机理。
【关键词】：炔基芳烃 氢芳基化反应 多取代芳环体系 菲 乙烯基阳离子中间体
【学位授予单位】：郑州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 前言8-35
• 1.1 光引发氢芳基化反应9-12
• 1.2 炔烃-联烯异构化12-17
• 1.3 炔烃的亲核进攻17-20
• 1.4 炔烃的极性转换激发20-31
• 1.5 类二炔烃化合物氢芳基化31-35
• 第二章 炔基芳烃分子内氢芳基化反应设计与研究35-44
• 2.1 课题的提出和设计35
• 2.2 炔基芳烃氢芳基化反应条件优化35-39
• 2.3 底物普适性研究39-41
• 2.4 反应机理探究41-44
• 第三章 实验部分44-80
• 3.1 试剂与仪器44
• 3.2 炔基芳烃底物的合成及表征44-63
• 3.2.1. 炔基芳烃标准合成路线I44-51
• 3.2.2. 炔基芳烃标准合成路线II51-63
• 3.3 环化芳基化反应及产物的合成与表征63-80
• 3.3.1. 炔基芳烃环化芳基化反应路线III63-80
• 参考文献80-86
• 附表 部分化合物谱图86-126
• 个人简历126
• 发表学术论文与研究成果126-127
• 致谢127

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本文编号：795099