1，5-二炔类化合物的串联环异构化反应研究

发布时间：2017-09-05 04:11

  本文关键词：1，5-二炔类化合物的串联环异构化反应研究

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【摘要】：串联反应在构建类天然产物和生物活性骨架分子展现了强大的优越性。与传统的合成方法相比较,它具有操作简单、资源利用率高和原子经济性等特点。本文主要介绍基于串联反应炔基化合物为底物构建若干具有潜在农药、医药和光电材料的骨架分子。主要内容如下:(1)简单介绍了过渡金属催化的二炔基化合物环化反应的研究进展。(2)发展了铂催化1,5-二炔酯化合物高效选择性地远程[1,5]-氢迁移反应,化学选择性地合成茚酯类衍生物。氘代标记研究表明,反应中迁移的氢原子是来源于不活泼的甲基;该反应条件温和、底物适应性广且官能团兼容性好,能以理想的收率得到茚酯类衍生物。(3)发展了DDQ促进的1,5-二炔醇化合物氧化自由基环异构化反应,高效构建了苯并[b]芴酮衍生物。该反应原料易得、官能团兼容性优良且无需额外的金属催化剂。(4)发展了碘促进的炔丙醇化合物的Meyer-Schuster重排反应,构建卤代不饱和羰基衍生物。该反应立体选择性好、收率高、反应条件温和。值得一提的是卤素活性基团在钯催化作用可发生Sonogashira偶联反应和Suzuki-Miyaura偶联反应构建更加复杂的不饱和羰基化合物。
【关键词】：异构化反应 1 5-二炔类化合物 铂催化 Meyer-Schuster重排 串联反应
【学位授予单位】：江西师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要3-4
• Abstract4-7
• 第一章 前言7-37
• 1.1 引言7
• 1.2 过渡金属催化单炔基化合物串联环异构化反应研究7-19
• 1.2.1 金催化的单炔基化合物串联反应7-11
• 1.2.2 银催化的单炔基化合物串联反应11-15
• 1.2.3 铂催化的单炔基化合物串联反应15-17
• 1.2.4 铑催化的单炔基化合物串联反应17-19
• 1.3 无金属催化的单炔基化合物串联反应研究19-24
• 1.3.1 氧化自由基参与的单炔基化合物串联反应19-22
• 1.3.2 亲电试剂介导的单炔基化合物串联反应22-24
• 1.4 过渡金属催化的多炔基化合物串联环异构化反应研究24-31
• 1.4.1 过渡金属催化二炔基化合物串联反应24-28
• 1.4.2 过渡金属催化三炔基化合物串联反应28-31
• 1.5 无金属催化的多炔基化合物串联反应研究31-36
• 1.5.1 无金属催化二炔基化合物串联反应31-34
• 1.5.2 无金属催化三炔基化合物串联反应34-36
• 1.6 选题思路36-37
• 第二章 铂催化 1,5-二炔酯类化合物串联重排反应构建茚骨架衍生物37-48
• 2.1 背景介绍37-40
• 2.2 结果与讨论40-47
• 2.2.1 反应条件优化α40-42
• 2.2.2 反应底物的适用范围42-45
• 2.2.3 反应机理的推测45-47
• 2.3 结论47-48
• 第三章 DDQ促进的 1,5-二炔醇类化合物氧化自由基环化反应构建苯并[b]芴酮衍生物48-58
• 3.1 背景介绍48-51
• 3.2 结果与讨论51-57
• 3.2.1 反应条件优化α51-52
• 3.2.2 反应底物的适用范围52-56
• 3.2.3 反应机理的推测56-57
• 3.3 结论57-58
• 第四章 卤单质促进的炔丙醇类化合物串联重排反应构建α-卤代-α,β-不饱和醛/酮衍生物58-66
• 4.1 背景介绍58-60
• 4.2 结果与讨论60-65
• 4.2.1 反应条件优化α60-61
• 4.2.2 反应底物的适用范围61-64
• 4.2.3 反应机理的推测64-65
• 4.3 结论65-66
• 第五章 实验部分66-104
• 5.1 实验通则66
• 5.2 1, 5-二炔酯串联重排反应构建茚骨架衍生物66-80
• 5.3 1, 5-二炔醇串联环异构化反应构建苯并[b]芴酮衍生物80-93
• 5.4 炔丙醇串联重排反应构建α-卤代-α, β-不饱和醛/酮衍生物93-104
• 参考文献104-109
• 附录：代表性 ~1H NMR、~(13)C NMR谱图109-115
• 研究生期间发表论文清单及申请专利115-116
• 致谢116

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