含手性基团的炔类聚合物和四苯基乙烯的合成、结构及性能

发布时间：2017-09-08 11:31

  本文关键词：含手性基团的炔类聚合物和四苯基乙烯的合成、结构及性能

  更多相关文章： 手性 聚乙炔 四苯基乙烯 聚集诱导发光 圆二色性

【摘要】：通过合理的分子设计,本文将手性中心引入到侧链聚乙炔(SCPA)的侧链和四苯基乙烯(TPE)分子之中,成功合成了一系列具有不同长度烷基链的手性侧链聚乙炔和TPE衍生物。通过核磁共振(NMR)、质谱(MS)和红外光谱(IR)等手段对产物结构进行了表征,通过圆二色谱(CD)及荧光光谱(PL)等手段表征了产物的手性及发光性能。本文研究的主要内容包括:1.设计并合成了一系列具有不同长度烷基链的手性侧链聚乙炔。使用[Rh(nbd)Cl2]做催化剂,成功得到了分子量(Mw)较高且分子量分布(PDI)适中的侧链聚乙炔。聚合物的CD光谱在300nm以后反映出的明显Cotton效应表明侧链手性中心将手性成功传递到高分子主链并得到放大。另外,在向聚合物溶液中加入不良溶剂水的过程中,物质P1在水的比例(fw)增加到fw=35%时出现手性翻转,P4在fw=50%时出现手性翻转。同时聚合物在多种溶液都具有较好的荧光性能,其来源是分子链内激基缔合物(excimer)的产生。2.设计并合成了一系列室温不挥发的、含手性中心的液态荧光四苯基乙烯衍生物。CD光谱结果显示:这些TPE衍生物在300 nm之后都表现出明显的Cotton效应,其CD信号随着手性中心数量的增加和手性中心体积的增大而增强。有趣的是,该系列TPE衍生物分子都存在聚集减弱圆二色性(Aggregation-Annihilation Circular Dichroism,AACD)特性。荧光光谱显示:这类荧光化合物都具有聚集诱导发光特性(Aggregation Induced Emission,AIE),特别是4EP-TPE具有很强的AIE活性。并且这类物质都有很好的热稳定性和较低的玻璃化转变温度(Tg)。本文工作之外还合成了基于芴酮的AIE功能材料。该类分子是典型的TICT分子,并且随着质子酸的不断加入,2TPE-9F荧光强度不断衰弱。将该物质与上述液体按照一定比例混合,得到了在可见光全波段发光的白光。
【关键词】：手性 聚乙炔 四苯基乙烯 聚集诱导发光 圆二色性
【学位授予单位】：深圳大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O632.17;O625.12
【目录】：

• 摘要3-4
• Abstract4-7
• 第1章 绪论7-20
• 1.1 手性化合物7-11
• 1.1.1 手性化合物的影响8-9
• 1.1.2 手性化合物获取途径9-10
• 1.1.3 手性化合物测定10-11
• 1.2 炔类聚合物11-14
• 1.2.1 聚乙炔的合成12-13
• 1.2.2 侧链型聚乙炔13-14
• 1.3 聚集诱导发光14-19
• 1.3.1 聚集诱导发光分子的形成机理14-16
• 1.3.2 聚集诱导发光分子的种类简介16-17
• 1.3.3 聚集诱导发光分子的应用17-19
• 1.4 研究内容和意义19-20
• 第2章 实验试剂和仪器20-23
• 2.1 实验试剂20-21
• 2.2 仪器及测试条件21-23
• 第3章 侧链含手性基团的聚乙炔分子的合成和表征23-42
• 3.1 引言23-24
• 3.2 实验部分24-29
• 3.2.1 实验步骤24-29
• 3.3 结果与讨论29-41
• 3.3.1 单体与聚合物的合成29-32
• 3.3.2 聚合物的表征32-35
• 3.3.3 光学性质的研究35-38
• 3.3.4 发光性能的研究38-41
• 3.4 本章小结41-42
• 第4章 含手性基团的四苯基乙烯分子的合成、性能及结构42-70
• 4.1 引言42-43
• 4.2 实验部分43-48
• 4.2.1 实验步骤43-48
• 4.3 结果与讨论48-69
• 4.3.1 合成方法讨论48-50
• 4.3.2 结构表征50-56
• 4.3.3 发光性能的研究56-61
• 4.3.4 光学活性测试61-67
• 4.3.5 热力学性能测试67-69
• 4.4 本章小结69-70
• 研究总结与展望70-71
• 参考文献71-77
• 附录77-112
• 致谢112-113
• 攻读硕士学位期间的研究成果113

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