手性双核锌络合物和手性金鸡纳碱衍生的伯胺催化的不对称分子内去对称化aldol反应的研究

发布时间：2017-09-09 06:02

  本文关键词：手性双核锌络合物和手性金鸡纳碱衍生的伯胺催化的不对称分子内去对称化aldol反应的研究

  更多相关文章： 不对称 有机催化 双核锌 螺环羟吲哚

【摘要】：一、手性双核锌络合物催化去对称化的分子内不对称aldol反应合成手性螺环羟吲哚-环己酮和螺环羟吲哚-环己烯酮螺环羟吲哚单元存在于很多医药中间体和天然产物的分子结构中,如一些抗消炎的药物。我们合成了一系列L-脯氨酸衍生的氮、氧半皇冠状Trost配体以及酰胺键构建的类Trost配体,将其与二乙基锌络合形成双核锌络合物,然后应用于催化羟吲哚衍生的二酮化合物的分子内去对称化羟醛缩合反应。我们发现该反应能够以良好的产率,高的非对映选择性(?20:1 dr)以及高的对映选择性(up to99%ee)得到手性螺环羟吲哚-环己酮类化合物。所合成的手性螺环羟吲哚-环己酮类化合物在布朗斯特酸作用下脱水生成螺环羟吲哚-环己烯酮化合物。从而为合成手性螺环羟吲哚-环己酮和螺环羟吲哚-环己烯酮类化合物提供了一种简便的方法。二、手性金鸡纳碱衍生的伯胺催化的不对称分子内去对称化aldol缩合反应合成手性螺环羟吲哚-环己烯酮不对称有机小分子催化已经成为一种强有力的工具来合成光学活性的化合物。通过烯胺活化机制,在金鸡纳碱衍生的伯胺催化剂的作用下,以苯甲酸作为共催化剂,同样以羟吲哚衍生的二酮化合物为底物,进行分子内去对称化的不对称aldol反应,最终能以优秀的产率(98%)和良好的对映选择性(95%ee)得到手性螺环羟吲哚-环己烯酮类化合物。该反应立体选择性好,催化高效,操作简便,底物的官能团兼容性好,一锅法完成加成和缩合两步反应。
【关键词】：不对称 有机催化 双核锌 螺环羟吲哚
【学位授予单位】：苏州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 中文摘要4-5
• Abstract5-7
• 第一章 前言7-13
• 1.1 不对称简介7
• 1.2 有机小分子催化的不对称aldol反应7-9
• 1.3 金属催化的不对称aldol反应9-11
• 1.4 参考文献11-13
• 第二章 一些手性催化剂的合成13-22
• 2.1 引言13-16
• 2.2 催化剂合成16-20
• 2.3 参考文献20-22
• 第三章 双核锌催化羟吲哚衍生的二酮化合物的去对称化的分子内不对称aldol反应22-63
• 3.1 引言22-28
• 3.2 结果与讨论28-39
• 3.3 小结39
• 3.4 实验部分39-59
• 3.5 参考文献59-63
• 第四章 手性金鸡纳碱衍生的伯胺催化去对称化的分子内不对称aldol缩合反应63-87
• 4.1 引言63-67
• 4.2 结果与讨论67-75
• 4.3 小结75
• 4.4 实验部分75-84
• 4.5 参考文献84-87
• 已发表文章87-88
• 附录88-91
• 部分化合物谱图91-114
• 致谢114-115

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本文编号：818704