N-Boc保护的炔亚胺和C3取代吲哚酮的不对称Mannich加成反应

发布时间：2017-09-12 07:44

  本文关键词：N-Boc保护的炔亚胺和C3取代吲哚酮的不对称Mannich加成反应

  更多相关文章： Mannich反应 吲哚酮 N-Boc炔亚胺 奎宁硫脲催化剂

【摘要】：在有机合成化学中,Mannich反应因其可以有效的构筑C-C键,所以它是一类相当重要的化学反应。而吲哚酮类衍生物在天然产物化学和药物活性方面有着重要应用。本论文中主要阐述使用手性双功能叔胺硫脲催化剂催化由N-Boc保护的炔N,O-缩醛原位生成的炔亚胺与亲核试剂C3取代的吲哚酮衍生物发生不对称Mannich加成反应,从而生成一类具有吲哚酮结构的Mannich碱化合物。本文第一部分对Mannich反应进行了阐述并对近年来有关Mannich反应的相关报道也进行了详细的介绍,这部分主要从不同的催化类型进行归纳介绍。文章的第二部分介绍了课题的提出、研究方法及其研究成果一本课题使用C3取代的吲哚酮衍生物和N-Boc保护的炔胺发生不对称Mannich加成反应,并对反应条件进行了探索。筛选出最好的条件是以甲苯为溶剂,0.1eq的奎宁硫脲催化剂,在温度为75℃,反应72 h,获得高达95%的收率和高达92% ee值的Mannich碱。而且底物拓展的适应性很广,对吸电子和推电子的亲核试剂与亲电试剂都有很强的适应性。综上所述我们认为,我们找到了一种合适的方法,使C3取代的吲哚酮衍生物和原位生成的N-Boc保护的炔亚胺发生很好的不对称Mannich加成反应,而且产物是一类具有吲哚酮结构的Mannich碱化合物,这为很多药化分子提供了一种合成新方法。
【关键词】：Mannich反应 吲哚酮 N-Boc炔亚胺 奎宁硫脲催化剂
【学位授予单位】：云南大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O626
【目录】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-7
• 前言7-9
• 第一章 Mannich反应及其研究进展9-33
• 1.1 Mannich反应9-11
• 1.1.1 Mannich反应介绍9-11
• 1.2 Mannich反应研究进展11-32
• 1.2.1 硫脲类催化剂不对称催化Mannich反应11-15
• 1.2.2 相转移催化剂不对称催化Mannich反应15-18
• 1.2.3 金属配合物催化剂不对称催化Mannich反应18-22
• 1.2.4 手性磷酸催化剂不对称催化Mannich反应22-26
• 1.2.5 手性氨基酸衍生物不对称催化Mannich反应26-31
• 1.2.6 其他催化剂不对称催化Mannich反应31-32
• 1.3 本章小结32-33
• 第二章 原位产生的N-Boc炔亚胺和C_3取代吲哚酮的不对称Mannich加成反应33-68
• 2.1 吲哚酮类衍生物参与的不对称催化反应研究进展33-37
• 2.2 课题设计37-38
• 2.3 结果与讨论38-48
• 2.3.1 催化剂筛选39-41
• 2.3.2 温度的筛选41-42
• 2.3.3 溶剂的筛选42-44
• 2.3.4 底物拓展44-48
• 2.3.5 本章小节48
• 2.4 可能的反应机理探讨48-49
• 2.5 实验部分49-68
• 2.5.1 仪器和试剂49
• 2.5.2 部分催化剂的合成49-55
• 2.5.3 N-Boc炔亚胺前体的合成55-65
• 2.5.4 取代吲哚酮底物的合成65-67
• 2.5.5 取代吲哚酮与炔胺反应通法67-68
• 第三章 结论与展望68-69
• 附录Ⅰ：部分数据的表征69-92
• 附录Ⅱ：部分NMR、HPLC谱图92-98
• 参考文献98-108
• 硕士期间发表的论文108-109
• 致谢109

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本文编号：835972