功能化MCM-41负载钯、钌配合物在碳-磷键、碳-硒键形成及内炔的半氢化反应中的应用研究

发布时间：2017-09-15 17:37

  本文关键词：功能化MCM-41负载钯、钌配合物在碳-磷键、碳-硒键形成及内炔的半氢化反应中的应用研究

  更多相关文章： MCM-41 负载过渡金属催化剂 C P偶联反应 C Se偶联反应 半氢化 多相催化

【摘要】：本学位论文研究了功能化MCM-41介孔材料负载钌、钯配合物催化剂在C Se键、C P键形成及内炔的半氢化反应中的应用,主要由以下三个部分组成:1.将双齿氮功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-2N)与RuCl3在丙酮中反应制备了MCM-41负载的双齿氮钌(III)配合物催化剂(MCM-41-2N-RuCl3),并用X-射线衍射(XRD)和能量分散光谱(EDS)对其结构进行了表征。研究了该新型负载钌催化剂在锌粉存在下催化二芳基二硒醚与烷基、苄基卤化物反应生成不对称二有机硒醚的性能。发现在该新型负载钌催化剂和锌粉存在下,二芳基二硒醚与各种烷基、苄基卤化物的偶联反应在DMF中能顺利进行,以良好至优异产率生成了各种不对称二有机硒醚,且该新型负载钌催化剂可经多次回收再用其催化活性基本保持不变。2.将双齿氮功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-2N)与Pd(OAc)2在丙酮中反应制得了MCM-41负载的双齿氮钯(II)配合物催化[MCM-41-2N-Pd(OAc)2]。研究了其在内炔选择性地还原为(Z)-构型烯烃反应中的催化性能。发现在该负载钯配合物存在下,以DMF和KOH产生的甲酸为还原剂,各种内炔能以良好至优异产率高立体选择性地还原为(Z)-构型烯烃,且该负载钯配合物催化剂可循环使用多次其催化活性基本不变。3.通过3-氨丙基三乙氧基硅烷与多聚甲醛和二苯基膦的三组分缩合反应,制得了三乙氧硅基功能化的双齿膦配体,后者再与介孔材料MCM-41缩合固载得到了双齿膦功能化的介孔材料(MCM-41-2P)。将MCM-41-2P与醋酸钯反应,接着用水合肼还原得到了MCM-41负载双齿膦钯(0)配合物[MCM-41-2P-Pd(0)]。研究了MCM-41-2P-Pd(0)配合物在二苯基膦与芳基碘的C P交叉偶联反应中的催化性能,发现该负载钯催化剂表现出优异的催化活性,并可回收再用多次其催化活性基本保持不变,为各种功能化三苯基膦化合物的制备提供了一条方便实用的绿色新途径。
【关键词】：MCM-41 负载过渡金属催化剂 C P偶联反应 C Se偶联反应 半氢化 多相催化
【学位授予单位】：江西师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4;O621.251
【目录】：

• 摘要3-4
• Abstract4-8
• 第一章 前言8-28
• 1.1 钯催化碳-杂键形成反应及还原反应研究进展8-22
• 1.1.1 钯催化C-O键形成反应8-11
• 1.1.2 钯催化C-N键形成反应11-14
• 1.1.3 钯催化C-S键形成反应14-16
• 1.1.4 钯催化C-P键形成反应16-18
• 1.1.5 钯催化的还原反应18-22
• 1.2 钌催化碳-碳键和碳-杂键形成反应进展22-26
• 1.2.1 钌催化C-C键形成反应22-24
• 1.2.2 钌催化C-S/Se键形成反应24-26
• 1.3 本学位论文研究工作设想及研究内容26-28
• 1.3.1 工作设想26-27
• 1.3.2 研究内容27-28
• 第二章 MCM-41负载双齿氮钌（III）配合物的合成及催化二苯基二硒醚与卤化物的C-Se偶联反应28-46
• 2.1 引言28-29
• 2.2 结果与讨论29-37
• 2.2.1 MCM412N-RuCl3的制备与表征29-31
• 2.2.2 MCM412N-RuCl3催化C Se偶联反应研究31-37
• 2.3 主要测试仪器及化学试剂37
• 2.3.1 主要测试仪器37
• 2.3.2 主要化学试剂37
• 2.4 实验部分37-45
• 2.4.1 MCM412N-RuCl_3的合成37
• 2.4.2 化合物 3a-3ad的合成及表征37-45
• 2.5 实验结论45-46
• 第三章 MCM-41负载双齿氮钯（II）配合物的合成及催化内炔高效化学选择性生成顺式烯烃46-59
• 3.1 引言46-47
• 3.2 结果与讨论47-51
• 3.2.1 MCM412N-Pd(OAc)_2的制备47-48
• 3.2.2 MCM-41-2N-Pd(OAc)_2催化内炔半氢化反应研究48-51
• 3.3 主要测试仪器及化学试剂51-52
• 3.3.1 主要测试仪器51-52
• 3.3.2 主要化学试剂52
• 3.4 实验部分52-58
• 3.4.1 MCM412N-Pd(OAc)_2的制备52
• 3.4.2 (PPh3)_4Pd 的合成52
• 3.4.3 二苯乙炔衍生物的合成52-53
• 3.4.4 化合物 4a-4t的合成及表征53-58
• 3.5 实验结论58-59
• 第四章 MCM-41负载双齿膦钯(0)配合物催化碳 磷偶联反应研究59-70
• 4.1 引言59-60
• 4.2 结果与讨论60-64
• 4.2.1 MCM412P-Pd(0)的制备60
• 4.2.2 MCM412P-Pd(0)催化C-P偶联反应研究60-64
• 4.3 主要测试仪器及化学试剂64-65
• 4.3.1 主要测试仪器64
• 4.3.2 主要化学试剂64-65
• 4.4 实验部分65-69
• 4.4.1 MCM412P-Pd(0)的合成65
• 4.4.2 化合物 5a-5s的合成及表征65-69
• 4.5 实验结论69-70
• 参考文献70-77
• 附录77-82
• 致谢82-84
• 论文发表及投稿情况84

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本文编号：857961