芳基酚的曼尼希碱及其配合物的合成与性能
本文关键词:芳基酚的曼尼希碱及其配合物的合成与性能
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【摘要】:基于芳基酚的曼尼希碱的配合物具有良好的光物理、光化学性质,成为化学和材料学研究的热点之一。本论文合成了多个芳基酚的曼尼希碱,表征其结构,利用合成的曼尼希碱与过渡金属离子配位,在常规溶液反应条件下,制备了六个从未见报道的芳基酚曼尼希碱类的配合物,采用X-射线单晶衍射技术、X-射线粉末衍射技术、红外光谱、元素分析等进行分析表征,并对它们的结构和性能进行了研究。本论文主要内容如下:一、合成了七种基于芳基酚类(8-羟基喹啉,5-硝基-8-羟基喹啉和4-甲基苯酚)的曼尼希碱,进行红外表征和元素分析。利用其中合成的曼尼希碱7-(N,N-二(2-羟基乙基)氨甲基)-5-硝基-8-羟基喹啉(L1),与分别过渡金属镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、锰(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配位合成了配合物1、2、3和4;利用合成的曼尼希碱2-(N,N-二(羧甲基)氨甲基)-4-甲基苯酚(L2),与过渡金属锌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配位合成了配合物5和6。二、利用X-射线单晶衍射技术对以上六种配合物进行晶体结构解析,结果表明:配合物1为单核镍(Ⅱ)配合物;配合物2为二核锰(Ⅱ)配合物;配合物3为单核铜(Ⅱ)配合物;配合物4为单核钴(Ⅱ)配合物;配合物5为锌(Ⅱ)的三核配合物;配合物6为三核镍(Ⅱ)的配合物。配合物1,3和4中,金属离子为六配位八面体结构,配合物2中,每个锰离子六配位变形五角双锥构型;配合物5与配合物6同为三核环状分子结构,每个配位金属离子都是六配位八面体构型。三、配合物的TG-DTA结果表明,具有良好的热稳定性;测定了配合物的荧光性能,它们都表现出良好的荧光性能;通过对配合物循环伏安法研究其电化学性能,结果表明电极反应表现为可逆过程。
【关键词】:芳基酚 曼尼希碱 芳基酚曼尼希碱配合物 晶体结构 荧光性能
【学位授予单位】:苏州科技大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:O641.4
【目录】:
- 摘要6-7
- Abstract7-11
- 第一章 绪论11-23
- 1.1 曼尼希反应11-13
- 1.1.1 曼尼希反应概述11
- 1.1.2 曼尼希碱的种类11-13
- 1.1.2.1 有机酮的曼尼希碱11
- 1.1.2.2 醛的曼尼希碱11-12
- 1.1.2.3 羧酸的曼尼希碱12
- 1.1.2.4 芳基酚的曼尼希碱12-13
- 1.1.2.5 其他曼尼希碱13
- 1.2 芳基酚的曼尼希碱的合成及应用13-16
- 1.2.1 芳基酚的曼尼希碱的合成13
- 1.2.2 芳基酚的曼尼希碱的应用13-16
- 1.2.2.1 医药方面的应用14
- 1.2.2.2 环氧树脂固化剂方面的应用14
- 1.2.2.3 木质素的改性中的应用14-15
- 1.2.2.4 聚氨酯中的应用15-16
- 1.3 芳基酚曼尼希碱配位化合物16-22
- 1.4 本论文主要内容22-23
- 第二章 实验23-31
- 2.1 实验药品和仪器23-24
- 2.2 芳基酚曼尼希碱的合成24-28
- 2.2.1 7-(N,N-二(羧甲基)氨甲基)8羟基喹啉的合成24-25
- 2.2.2 7-[N-(羧甲基)氨甲基]8羟基喹啉的合成25
- 2.2.3 L-α-[(8-羟基喹啉)7亚甲氨基]丙酸的合成25
- 2.2.4 DL-α-[(8-羟基喹啉)7亚甲氨基]丙酸的合成25-26
- 2.2.5 L-[(8-羟基喹啉)7亚甲基]脯氨酸的合成26
- 2.2.6 7-[N,N-二(2-羟基乙基)氨甲基]5硝基8羟基喹啉的合成26-27
- 2.2.7 2-[N,N-二(羧甲基)氨甲基]4甲基苯酚的合成27-28
- 2.3 芳基酚曼尼希碱配合物的合成28-30
- 2.3.1 配合物NiC_(30)H_(42)Cl_2N_(6O)12 (1)的合成28
- 2.3.2 配合物Mn_2C_(32)H_(44)N_6O_(16) (2)的合成28
- 2.3.3 配合物CuC_(30)H_(42)Cl_2N_6O_(12) (3)的合成28-29
- 2.3.4 配合物CoC_(30)H_(42)Cl_2N_6O_(12) (4)的合成29
- 2.3.5 配合物Zn_3C_(36)H_(45)N_3O_(18) (5)的合成29
- 2.3.6 配合物Ni_3C_(36)H_(45)N_3O_(18) (6)的合成29-30
- 2.4 X-射线晶体结构解析30-31
- 第三章 结果与讨论31-69
- 3.1 引言31
- 3.2 芳基酚曼尼希碱表征31-34
- 3.2.1 红外光谱分析31-34
- 3.2.1.1 亚氨基二乙酸曼尼希碱的红外光谱分析31
- 3.2.1.2 L-脯氨酸曼尼希碱的红外光谱分析31-32
- 3.2.1.3 L-α-丙氨酸曼尼希碱的红外光谱分析32
- 3.2.1.4 DL-α-丙氨酸曼尼希碱的红外光谱分析32-33
- 3.2.1.5 二乙醇胺曼尼希碱的红外光谱分析33-34
- 3.2.1.6 对甲酚曼尼希碱的红外光谱分析34
- 3.3 配合物 1~6 的晶体结构解析34-52
- 3.3.1 配合物NiC_(30)H_(42)Cl_2N_(6O)12 (1)的晶体结构解析37-38
- 3.3.2 配合物Mn_2C_(32)H_(44)N_6O_(16) (2)的晶体结构解析38-42
- 3.3.3 配合物CuC_(30)H_(42)Cl_2N_6O_(12) (3)的晶体结构解析42-44
- 3.3.4 配合物CoC_(30)H_(42)Cl_2N_6O_(12) (4)的晶体结构解析44-46
- 3.3.5 配合物Zn_3C_(36)H_(45)N_3O_(18) (5)的晶体结构解析46-49
- 3.3.6 配合物Ni_3C_(36)H_(45)N_3O_(18) (6)的晶体结构解析49-52
- 3.4 配合物的红外光谱52-56
- 3.4.1 配合物NiC_(30)H_(42)Cl_2N_(6O)12 (1)的红外光谱52-53
- 3.4.2 配合物Mn_2C_(32)H_(44)N_6O_(16) (2)的红外光谱53-54
- 3.4.3 配合物CuC_(30)H_(42)Cl_2N_6O_(12) (3)的红外光谱54
- 3.4.4 配合物CoC_(30)H_(42)Cl_2N_6O_(12) (4)的红外光谱54-55
- 3.4.5 配合物Zn_3C_(36)H_(45)N_3O_(18) (5)的红外光谱55-56
- 3.5 配合物的X-射线粉末衍射谱图56-58
- 3.6 配合物及配体的荧光光谱58-62
- 3.6.1 配合物NiC_(30)H_(42)Cl_2N_(6O)12 (1)及配体的荧光光谱58-59
- 3.6.2 配合物Mn_2C_(32)H_(44)N_6O_(16) (2)及配体的荧光光谱59
- 3.6.3 配合物CuC_(30)H_(42)Cl_2N_6O_(12) (3)及配体的荧光光谱59-60
- 3.6.4 配合物CoC_(30)H_(42)Cl_2N_6O_(12) (4)及配体的荧光光谱60-61
- 3.6.5 配合物Zn_3C_(36)H_(45)N_3O_(18) (5)及配体的荧光光谱61-62
- 3.7 配合物的TG-DTA图62-66
- 3.7.1 配合物NiC_(30)H_(42)Cl_2N_(6O)12 (1)的TG-DTA图62-63
- 3.7.2 配合物Mn_2C_(32)H_(44)N_6O_(16) (2)的TG-DTA图63
- 3.7.3 配合物CuC_(30)H_(42)Cl_2N_6O_(12) (3)的TG-DTA图63-64
- 3.7.4 配合物CoC_(30)H_(42)Cl_2N_6O_(12) (4)的TG-DTA图64
- 3.7.5 配合物Zn_3C_(36)H_(45)N_3O_(18) (5)的TG-DTA图64-65
- 3.7.6 配合物Ni_3C_(36)H_(45)N_3O_(18) (6)的TG-DTA图65-66
- 3.8 配合物的电化学性能66-69
- 3.8.1 配合物NiC_(30)H_(42)Cl_2N_(6O)12 (1)的循环伏安图66
- 3.8.2 配合物Mn_2C_(32)H_(44)N_6O_(16) (2)的循环伏安图66-67
- 3.8.3 配合物CuC_(30)H_(42)Cl_2N_6O_(12) (3)的循环伏安图67
- 3.8.4 配合物CoC_(30)H_(42)Cl_2N_6O_(12) (4)的循环伏安图67-68
- 3.8.5 配合物Ni_3C_(36)H_(45)N_3O_(18) (6)的循环伏安图68-69
- 第四章 结论69-70
- 参考文献70-75
- 致谢75-76
- 作者简介76
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