钯催化的芳基膦氢对不饱和羧酸酯的不对称1,6-加成反应

发布时间：2017-09-20 22:12

  本文关键词：钯催化的芳基膦氢对不饱和羧酸酯的不对称1,6-加成反应

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【摘要】：作为万千手性化合物中的一员,手性膦化合物不仅在农药和医药方面的有重要的作用,而且在金属有机合成中作为重要配体之一,它的作用更为突出。虽然手性膦化合物的转化手段有很多,但不对称催化制备无疑是一种更简洁和高效的方法,而通过不对称催化构建碳磷键是其重要途径之一。为了丰富合成手性膦化合物的方法,本论文主要围绕不饱和羧酸酯的不对称共轭加成方面进行了尝试与阐述,主要包括研究背景、实验正文以及实验步骤。本论文主要对多种α,β,γ,δ-不饱和羧酸酯的不对称氢膦化反应进行了探究。在常温条件下以5 mo1%的Pincer-PdOAc为催化剂,以甲苯作为溶剂即可以最高72%的收率和90%的ee值实现芳基膦氢对玖α,β,γ,δ-不饱和羧酸酯的不对称1,6-加成反应,通过构建手性碳磷键成功实现了手性膦烯化合物的合成。
【关键词】：Pincer-Pd催化剂 不饱和羧酸酯 不对称1 6-加成
【学位授予单位】：上海应用技术大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要5-6
• ABSTRACT6-8
• 第一章 研究背景8-29
• 1.1 手性概述8-9
• 1.2 手性膦化合物的发展9-17
• 1.2.1 手性膦化合物作为配体9-15
• 1.2.2 手性膦化合物作为有机小分子催化剂15-17
• 1.3 手性膦化合物的合成17-29
• 1.3.1 化学拆分17-19
• 1.3.2 手性天然产物转化19-20
• 1.3.3 不对称催化20-29
• 第二章 手性Pincer钯催化的α,β,γ,δ-不饱和羧酸酯与芳基膦氢的不对称1,6-加成反应29-39
• 2.1 不对称1,6-加成反应的发展历程29-32
• 2.1.1 有机小分子催化的1,6-加成反应30
• 2.1.2 铑催化的1,6-加成反应30-31
• 2.1.3 铱催化的1,6-加成反应31
• 2.1.4 铜催化的1,67加成反应31-32
• 2.2 钯催化的芳基膦氢对不饱和共轭烯烃的1,6-加成反应32-38
• 2.2.1 课题由来32-33
• 2.2.2 芳基膦氢对α,β,γ,δ-不饱和羧酸酯的不对称1,6-加成33-38
• 2.3 总结38-39
• 第三章 实验部分39-55
• 3.1 PCP-PdOAc催化剂的合成40-42
• 3.2 反应底物的制备42-46
• 3.2.1 α,β,γ,6-不饱和羧酸酯底物的合成42-45
• 3.2.2 取代芳基膦氢的合成45-46
• 3.3 芳基膦氢对α,β,γ,6-不饱和羧酸酯的不对称1,6-加成46-55
• 参考文献55-60
• 致谢60

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本文编号：890682