叔胺（膦）催化活泼偶氮和亚胺的环加成反应

发布时间：2017-09-30 05:26

  本文关键词：叔胺（膦）催化活泼偶氮和亚胺的环加成反应

  更多相关文章： 叔胺(膦) 亲电体 活泼偶氮 环加成反应

【摘要】：杂环骨架是一类重要的结构单元,广泛存在于可用于药物和功能材料的活性分子中。在过去的几十年,有机碱催化的环化反应被证明是一种高效地由简单原料制备环状化合物的高效方法。同时,各种各样的亲电试剂,例如烯烃、亚胺、醛、偶氮次甲基亚胺、叶立德和氮杂环丙烷,可在有机碱作用下与贫电子炔或联烯反应,得到碳环或杂环化合物。尽管如此,少有活泼偶氮作为亲电体参与的环加成反应。本论文主要研究以活泼偶氮为新亲电体,拓展叔胺(膦)催化的底物范围,实现利用简单原料一步法构建含有双(多)杂原子的杂环化合物。另外在研究过程中我们也实现了以磺酰亚胺为亲电体的环加成反应。具体研究内容包括以下三个方面:(1)我们发展了在nBu3P催化下高效的磺基偶氮(作为新的亲电体)与MBH碳酸酯的去磺化的[3+2]环加成反应,高效构筑吡唑类衍生物。该合成方在温和的反应条件下即可合成较好产率的目标产物;且具有原料易制备和操作简便的优点。(2)我们发展了一步制备VA二嗪类衍生物的方法:酰基偶氮为亲电体,在DMAP催化下,与联烯酸酯经[2+4]环加成反应实现。该反应在温和条件下高效地获得了相应的目标产物,并且一步法同时引入三个杂原子,为杂环化合物的合成提供了新方法。(3)我们发展了一种温和,环境友好的合成方法:在Ph3P作用下,通过磺酰亚胺与炔腈的[2+2+2]的环加成反应,实现了全取代1,2-二氢-3,5-二氰基吡啶衍生物的合成。而且,通过简便的去磺化反应,也可以得到定量转化的全取代吡啶类化合物。
【关键词】：叔胺(膦) 亲电体 活泼偶氮 环加成反应
【学位授予单位】：淮北师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.256.7
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 有机碱催化剂实现的环加成反应9-29
• 1.1 引言9-10
• 1.2 叔胺（膦）催化贫电子联烯或炔与亲电试剂的环化反应10-23
• 1.2.1 以贫电子烯或活泼亚甲基为底物的环化反应10-16
• 1.2.2 以亚胺为亲电试剂的环化反应16-20
• 1.2.3 以醛、酮为亲电试剂的环化反应20-22
• 1.2.4 与偶氮次甲基亚胺的环化反应22-23
• 1.3 参考文献23-29
• 第二章 ~nBu_3P催化磺酰偶氮的[3+2]环加成反应29-53
• 2.1 研究背景29-34
• 2.2 MBH碳酸酯与磺酰偶氮合成吡唑衍生物34-40
• 2.2.1 条件优化34-36
• 2.2.2 底物拓展36-39
• 2.2.3 反应机理39-40
• 2.2.4 小结40
• 2.3 实验部分40-50
• 2.3.1 试剂与仪器40
• 2.3.2 实验操作步骤40
• 2.3.3 产物表征数据40-50
• 2.4 参考文献50-53
• 第三章 DMAP催化酰基偶氮的[2+4]环加成反应53-79
• 3.1 研究背景53-57
• 3.2 有机胺催化下联烯酸酯和酰基偶氮化合物的环加成反应57-63
• 3.2.1 酰基偶氮[2+4]环加成反应的条件优化57-59
• 3.2.2 底物拓展59-62
• 3.2.3 反应机理62-63
• 3.2.4 小结63
• 3.3 实验部分63-77
• 3.3.1 实验操作步骤63
• 3.3.2 产物表征数据63-77
• 3.4 参考文献77-79
• 第四章 Ph_3P促进磺酰亚胺与炔腈的[2+2+2]环加成反应79-103
• 4.1 研究背景79-82
• 4.2 磺酰亚胺与炔腈加成环化反应82-88
• 4.2.1 条件优化82-84
• 4.2.2 底物拓展84-87
• 4.2.3 反应机理87-88
• 4.2.4 小结88
• 4.3 实验部分88-100
• 4.3.1 实验操作步骤88
• 4.3.2 产物表征数据88-100
• 4.4 参考文献100-103
• 附录Ⅰ 部分产物的谱图103-110
• 附录Ⅱ 硕士期间发表及待发表论文110-111
• 致谢111

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本文编号：946408