酰胺基二价稀土胺化物的合成、表征及在催化二氧化碳化学转化中的应用

发布时间：2017-09-30 13:02

  本文关键词：酰胺基二价稀土胺化物的合成、表征及在催化二氧化碳化学转化中的应用

  更多相关文章： 酰胺 二价稀土配合物 二氧化碳 含氮杂环

【摘要】：本文首先合成了3种新的酰胺配体(HL1=tBuC6H4CONHC6H3(iPr)2;HL2=ClC6H4CONHC6H3(iPr)2;HL4=Me3C6H2CONHC6H3Me2),合成了酰胺基铕(II)配合物,这些配合物都经过了包括X-ray单晶衍射分析在内的表征。随后考察了酰胺基稀土配合物对邻氨基苯甲腈和氮杂环丙烷分别与二氧化碳环化反应的催化活性,比较了改变配体取代基和中心金属,其配合物的不同催化活性。主要研究结果如下:1.将酰胺配体HL1、HL2分别与Eu[N(SiMe3)2]2按照1:1的摩尔比发生配体交换反应,得到酰胺基二价稀土胺化物{L1Eu[N(SiMe3)2](THF)}2(1)和{L2Eu[N(TMS)2]THF}{L22Eu(THF)2}(2),配合物均为双核结构。将酰胺配体HL4与Eu[N(SiMe3)2]3按照2:1的摩尔比发生配体交换反应,得到酰胺基二价稀土均配物{L46Eu3(THF)2}(5),配合物为三核结构。所有配合物都经过了元素分析和X-ray单晶衍射的表征。按照文献合成了配合物3和4({L3Ln[N(TMS)2]THF}2(Ln=Eu(3),Yb(4);HL3=C6H5CONHC6H3(iPr)2))。2.考察了酰胺基二价稀土配合物1-5对催化邻氨基苯甲腈与二氧化碳加成环化合成2,4-喹唑啉二酮反应的催化活性。系统地筛选了催化剂用量、添加剂、反应时间、溶剂以及温度等影响因素,并比较了不同的中心金属以及不同的配体对该反应的催化活性。以配合物3为催化剂对底物进行了拓展,发现在常压条件下该催化剂就能对底物有广泛的适用性。3.考察了酰胺基二价稀土配合物1-5对催化氮杂环丙烷衍生物与二氧化碳环化合成VA唑烷酮反应的催化活性。系统地筛选了催化剂用量、反应时间、溶剂以及温度等影响因素,并比较了不同的中心金属以及不同的配体对该反应的催化活性。合成了一系列不同的氮杂环丙烷衍生物,初步考察了配合物1对该类底物的适用性。
【关键词】：酰胺 二价稀土配合物 二氧化碳 含氮杂环
【学位授予单位】：苏州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4
【目录】：

• 中文摘要4-5
• ABSTRACT5-9
• 引言9-10
• 第一章 文献综述10-26
• 第一节 以二氧化碳和邻氨基苯甲腈类化合物合成 2,4-喹唑啉二酮类化合物的研究进展10-13
• 第二节 以二氧化碳和氮杂环丙烷类化合物合成VA唑烷酮类化合物的研究进展13-17
• 第三节 酰胺基稀土胺化物的合成及性能研究进展17-22
• 第四节 立题思想22-23
• 参考文献23-26
• 第二章 实验部分26-34
• 第一节 原料及试剂的纯化26-29
• 第二节 分析与测试29-30
• 第三节 原料的制备30-32
• 第四节 酰胺基二价稀土金属配合物的合成32-33
• 第五节 酰胺基二价稀土金属配合物的催化性能33
• 参考文献33-34
• 第三章 酰胺基二价稀土胺化物的合成与表征34-44
• 第一节 酰胺配体的合成和表征34-35
• 第二节 酰胺基二价稀土（Yb和Eu）胺化物的合成35-43
• 参考文献43-44
• 第四章 2,4-喹唑啉二酮的合成：酰胺基二价稀土配合物催化的邻氨基苯甲腈与二氧化碳的加成环化反应44-55
• 第一节 催化邻氨基苯甲腈与二氧化碳加成环化合成 2,4-喹唑啉二酮44-51
• 第二节 2,4-喹唑啉二酮类化合物的核磁和部分质谱数据51-54
• 参考文献54-55
• 第五章 VA唑烷酮衍生物的合成：酰胺基二价稀土胺化物催化氮杂环丙烷衍生物与二氧化碳加成环化55-63
• 第一节 催化氮杂环丙烷衍生物与二氧化碳加成环化合成VA唑烷酮衍生物55-58
• 第二节 氮杂环丙烷衍生物的合成和表征58-60
• 第三节 底物的拓展60-62
• 参考文献62-63
• 全文总结63-65
• 攻读硕士期间发表的论文65
• 会议论文65
• 申请专利65-66
• 附录66-88
• 致谢88-89

【相似文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 Zimmer AM ,陈绍亮;纸点法试验——放射性药盒二价锡浓度快速测定法[J];国外医学(放射医学分册);1982年04期

2 唐德保;;二价汞盐法净化火法炼汞尾气中的汞[J];冶金安全;1982年03期

3 杨继华,逄束芬,欧阳均;二价氯化稀土催化丁二烯聚合的活性[J];高分子通讯;1984年01期

4 苏永庆;;二价锡盐溶液的氧化及其防止[J];电镀与精饰;1990年04期

5 先花;苗建生;李志锋;王晓东;;负压抽提去除油田污水中二价硫技术研究[J];精细石油化工进展;2010年04期

6 邰德荣,李革,党杰,刘俊;钐(Ⅲ)、铕(Ⅲ,Ⅱ)、钆(Ⅲ)在P_(507)(煤油)/盐酸体系中的萃取平衡[J];稀土;1993年02期

7 非春;;“真不二价”和“价二不真”[J];钓鱼;2007年18期

8 凌彦博;王昆;姜喜凤;蔡利锋;刘克良;;二价HIV-1融合抑制剂的设计、合成与活性评价[J];高等学校化学学报;2013年09期

9 刘书群,姚文锐,张千峰;二价铜的配位几何在姜-泰勒扭曲效应下的一个结构证明(英文)[J];安徽工业大学学报(自然科学版);2005年01期

10 王定博，，刘建民，杨汝栋;二价铕固态配合物的合成与性质[J];化学通报;1994年06期

中国重要会议论文全文数据库 前6条

1 周继勇;李建荣;王涟;;传染性法氏囊病病毒变异株二价弱毒疫苗的研究[A];中国畜牧兽医学会禽病学会分会第十次学术研讨会论文集[C];2000年

2 华炯钢;顾亚仙;徐辉;梁华丽;;鸡新城疫(ND)二价油佐剂灭能苗的研究[A];中国畜牧兽医学会禽病学会分会第十次学术研讨会论文集[C];2000年

3 李岩;李静;张鲁安;刑玫;陈少平;毋婷;袁立刚;蒲敬伟;陆敬文;张怀生;周亚;;口蹄疫O-Asia Ⅰ型二价疫苗对牛免疫效果的观察(初报)[A];中国畜牧兽医学会兽医病理学分会第十四次学术研讨会、中国病理生理学会动物病理生理专业委员会第十三次学术研讨会论文集[C];2006年

4 李岩;李静;张鲁安;刑玫;陈少平;毋婷;袁立刚;蒲敬伟;陆敬文;张怀生;周亚;;口蹄疫O-Asia Ⅰ型二价疫苗对牛免疫效果的观察(初报)[A];中国畜牧兽医学会家畜传染病学分会第六届理事会第二次会议暨教学专业委员会第六届代表大会论文集[C];2006年

5 蔡弋;亓文宝;徐成刚;陈晓春;罗开键;肖智远;廖明;;种鸡禽流感(H5+H9)二价灭活疫苗免疫程序的研究[A];中国畜牧兽医学会2008年学术年会暨第六届全国畜牧兽医青年科技工作者学术研讨会论文集[C];2008年

6 梁华丽;顾亚仙;华炯钢;徐辉;;四种鸡新城疫油佐剂灭能苗免疫效果的比较试验[A];中国畜牧兽医学会家畜传染病学分会成立20周年庆典暨第十次学术研讨会论文集（下）[C];2003年

中国硕士学位论文全文数据库 前4条

1 陈润海;二价戊二烯基稀土均配化合物的合成、表征和催化己内酯开环聚合[D];山东理工大学;2015年

2 王千宇;酰胺基二价稀土胺化物的合成、表征及在催化二氧化碳化学转化中的应用[D];苏州大学;2016年

3 吉益民;二价动核句语序的认知研究[D];福建师范大学;2004年

4 胡传伟;鸡马立克氏病重组鸡痘病毒与火鸡疱疹病毒二价冻干疫苗的免疫效力试验[D];扬州大学;2001年

本文编号：948308